物理化学：12.10 固体表面的气体吸附.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 §12.10 固体表面的气体吸附 1. Langmuir 吸附等温式 低压下气体在金属上的吸附 : 单分子层吸附理论 气体在金属表面的凝聚 ( k1) Langmuir 吸附等温式： ? 常数：a、Vm 对于解离的双原子分子吸附 2. 弗伦德利希（Frendlich）等温式 3. BET 公式 4. 乔姆金方程式 式中：?、A0 为常数； 实验曲线 ? 数学拟合 ? 经验参数 ?、A0 ； 上式适用中等覆盖率。 二、吸附现象的本质 ? 化学吸附和物理吸附 * * 一、吸附等温线 在一定温度下，吸附气体量 V（换算成 STP 状态）随吸附平衡时压力 P 的变化曲线叫吸附等温线。 最常见有五种类型： 基本假设： 1）吸附是单分子层的； 2）被吸附的分子间互不影响，表面是均匀的。 气体逃离金属表面（k-1） 1)?当压力很低或吸附很弱：aP ?? 1，则： ? ? aP，或：? ? P； 2) 当压力足够高或吸附很强：aP ??1，则： ? ? 1（与 P 无关） 经验公式，单位质量固体吸附气体量（cm3/g） 适用的覆盖度 ? 范围比 Langmuir 等温式大。 应用于液氮温度下 N2 吸附法比表面测定 。 当吸附质的温度接近正常沸点（如液 N2 温度下的 N2 吸附） — 多分子层吸附： 第一层：气体与固体表面直接发生联系（单层满吸附量为Vm）； 第二层及以后各层：相同分子之间的相互作用。 其中：C 为常数； PS 为该温度下气体饱和蒸气压； ? 物 理 吸 附 化 学 吸 附 吸 附 力 范德华力 化学键力 吸 附 热 较小，~ 液化热 较大，~ 化学反应热 选 择 性 无 有 稳 定 性 不稳 较稳 分 子 层 单层或多层 单分子层 吸附速率 较快，不受温度影响 较慢，温度↗，速度加快 是否需活化能 不需活化能 需活化能 *