物理化学：12.09 表面活性剂.pptVIP

中国科学技术大学化学物理系屠兢 §12.9 表面活性剂 一、表面活性剂的分类 1.? 离子型表面活性剂 （在水中电离成离子）其活性基团可以是：阳离子型；或阴离子型。（两者不能混用） 二、表面活性剂的结构对其效率、有效值的影响 表面活性剂的效率： 使水表面张力明显降低所需的表面活性剂的浓度。效率越高，水溶液表面张力明显降低所需活性剂越少。 结论：脂肪长链、亲水基团在末端的表面活性剂效率高，但相同 CH 链长下，有效值也较高。如图： 对于（常用的）离子型活性剂，当浓度增大到一定值时，溶液内的活性分子可以以憎水基的相互靠拢而聚集成 “胶束 ”。 超过临界胶束浓度后，由于表面相已被活性分子占满，只能增加溶液中胶束的数量，而胶束不具备活性（憎水基团在胶束内部），所以表面张力不再下降。 例如：在用洗衣粉 ( 活性剂 ) 去污时，当浓度达到临界胶束浓度后，即使再增加浓度，其去污力也不再增加，所以浓度适当即可。 三、表面活性剂的作用 1. 润湿：表面活性剂使 ? L 、? L-S 下降，使液体对固体湿润。（例如：喷洒农药于植物叶子。） 2. 起泡：表面活性剂降低表面张力，有助于大量界面的产生，即形成泡沫。（例如：泡沫灭火、去污等。） 3. 增溶：增加难溶物的溶解度（P930）。 4. 洗涤：去污。 去污过程： 在水 (W) 中，粘附于固体衣物 S 表面的污垢 D，在洗涤剂的作用下，降低了D与S的粘附功 Wa，而使 D 脱落。 * * 表面活性剂：能显著降低水的表面张力，降低水的表面自由能的物质。 其在表面相中的排列： 亲水的极性基团 ? 朝里 憎水的非极性基团 ? 朝外( 8~18 个 C 的直链烃) 例如：阴离子型：脂肪醇硫酸钠； 阳离子型：如烷基三甲氯化铵（书 P919）。 2. 非离子型表面活性剂 如多元醇型非离子活性剂； 3. 两性表面活性剂 如甜菜碱型阴、阳离子两性表面活性剂。 表面活性剂有效值： 把水的表面张力所降低到的最小值叫表面活性剂的有效值。有效值越小，溶液最终表面张力越小。 表 面 活 性 剂 结 构 效率 有效值 (憎水)长链增长 (链长达一定长后) ↗ ↘ 有(憎水)支链或不饱和 ↘ ↘ (亲水)基团由末端移至中央 ↘ ↘ 临界胶束浓度：形成胶束的最低浓度。 胶束的类型：以憎水基的相互靠拢方式的不同分类。 粘附功：