有机化学：立体化学基础.pptVIP

第三章 立体化学根底;一、平面偏振光(plane-polarized light )和比旋光度;图 光的偏振;(a) 水等不旋光物质;2. 旋光仪和比旋光度; 比例常数 a称为比旋光度。它是单位长度和单位浓度下的旋光度。上述公式又称为Biot定律。; Problem 10：将5%葡萄糖水溶液放在10cm长的盛液管中，在20℃下测得旋光度 +3.2°，求葡萄糖在水溶液中的比旋光度？它的对映体的比旋光度又是多少？把同样溶液放在20cm长的盛液管中，测得的旋光度又是多少？; 观察自己的双手，左手与右手有什么联系和区别？;左、右手对映而不能重合，这种性质称为“手性〞。; 任何物体都有它的镜像。一个有机分子在镜子内也会出现相应的镜像。实物与镜像相应部位与镜面具有相等的距离。实物与镜像的关系叫对映关系。;; 对于某些分子，两个互为实物与镜像关系的分子不能重合，如乳酸。; 有对映异构体的分子称为手性分子〔Chiral molecule〕，或称分子具有手性(chirality).乙醇没有对映体，因此是非手性分子。;C; 能引起分子具有手性的一个特定原子或分子骨架的中心称为手性中心，最常见的手性中心为手性碳原子。与4个不同基团相连的碳原子称为手性碳原子(常用XC表示),正是这种碳原子使乳酸分子产生了手性。XC只是手性原子(又称手性中心)的一种，其他多价杂原子如N、P等也可形成手性中心。;Question :以下化合物哪些是手性的？指出它们所含的手性碳原子。; 一个手性分子必定具有手性中心、手性轴或手性面，最常见的是具有手性碳原子的化合物。但是具有手性碳原子的化合物，不肯定都是手性分子和具有旋光性〔如内消旋体〕。; 要推断一个分子是否具有手性，最可靠的方法是将这个分子本身以及它的镜像都作成模型，再来比较实物和镜像是否能完全重合。假设不能完全重合，则该分子有手性，存在对映异构体。 也可以从考察这个分子有无对称因素〔symmetry of elements〕入手。如果分子中没有对称面、对称轴或对称中心，则该分子是手性分子，存在对映异构体。 ; 1、对称面(m)：假设有一个平面可以把分子切开成两局部，而一局部正好是另一局部的镜像，这个平面就是分子的对称面。具有对称面的分子与其镜像能够重合，因而无手性。;分子的对称面;;3.对称轴;Problem 8:以下化合物哪些有什么对称因素？;练习题3.3;4、丁烷的对位交叉式构象;〔三〕旋光性的产生;一、含一个手性碳原子的化合物; 手性分子的立体结构与受体的立体结构(受体靶位)有互补关系时，其活性部位才能进入受体的靶位，产生应有的生理作用。而一对对映体只有其中一个适宜进入一个特定受体靶位，产生生理效应。 ;如： ;手性分子与手性生物受体之间的相互作用 ;〔二〕外消旋体;;;2、Fischer投影式; 〔1〕“横前竖后〞：与XC结合的两个横键代表朝向纸平面的前方,两个竖键代表朝向纸平面的前方。〔这一条必须遵守！〕; ; COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2; 〔1〕、 Fischer投影式不能离开纸面进行翻转。 〔2〕、假设要了解两个投影式是否能重合，只能使它在纸面上转动180°, 而不能旋转90°或270°。; 〔3〕、 Fischer式中XC上所连原子或基团可以两-两交换偶数次。假设交换奇数次，将会使构型变为它的对映体。;〔4〕、三基团轮换操作，不改变其构型。;Problem : 下列Fischer式是否表示同一化合物？ COOH CH2OH H OH HO H CH2OH COOH 1 2 COOH OH HO H HOCH2 COOH CH2OH H 3 4; CHO CHO H OH HO H CH2OH CH2OH D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛; 规则：在严格的Fischer投影式中，CX上取代基处于右侧为D-构型；处于左侧为L-构型。 ; 1970年，国际上依据IUPAC的建议采纳了R/S构型系统命名法，这种命名法的适应性更广。直接依据化合物的实际构型或投影式命名，不需要与其他化合物联系比较。; 首先把手性碳上所连的四个原子或基团依据顺序规则排出大、中、小、最小。然后把最小的基放在方向盘的连杆上，其它三个基