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第三节 沉淀溶解平衡 一、了解难溶电 解质在水中的溶 解情况。 溶解生成和转化的问题。 二、能运用平衡 移动原理分析、解决沉淀的 三、正确理解和掌握溶度积KSP 的概念和性质。 一、 沉淀溶解平衡 一定温度下,沉淀溶解的速率等于沉淀生成的速率,固体量和各离子的浓度保持不变,得到饱和溶液。我们把这种平衡状态称为沉淀溶解平衡,其平衡常数叫做溶度积常数或溶度积,通常用Ksp表示。 1、定义: 2、表达式: PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I-(aq) 3、溶度积: Ksp = [Pb2+][I-]2 试一试 写出下列难溶物溶解平衡和溶度积表达式: BaSO4 Fe(OH)3 Ag2CrO4 常见难溶电解质的溶度积与溶解度( 25 °C) 1.8×10-10 5.4×10-13 8.5×10-17 1.1×10-10 2.6×10-39 5.0×10-9 1.5×10-4 8.4×10-6 2.1×10-7 2.4×10-3 3.0×10-9 7.1×10-4 CaCO3 BaSO4 Fe(OH)3 注意 (1) 影响因素: Ksp值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与浓度无关。 (2)(意义) Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力,当化学式中阴阳离子个数比相同时,Ksp越小说明难溶物越难溶解。 下列有关AgCl的说法正确的是( ) A. AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl— B. 在AgCl饱和溶液中,AgCl没有再溶解了 C. AgCl是一种难溶物,所以是弱电解质 D.在AgCl饱和溶液中,AgCl生成和溶解不 断进行,但速率相等。 D 大展身手 例. 已知室温下PbI2的溶度积为7.1×10-9,求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;在c(I-)=0.1mol·L-1的溶液中, Pb2+的浓度最大可达到多少? Ksp =c (Pb2+) · c2(I-) PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I- (aq) 解: c (Pb2+) = Ksp/c2(I-) =7.1×10-9/0.12 =7.1×10-7mol·L-1 即:该溶液里允许Pb2+的最大浓度为7.1×10-7mol·L-1 二、 沉淀溶解平衡的应用 计算饱和溶液中离子的溶度 溶度积规则——判断有无沉淀生成。 对AaBb aAb++bBa-来说, 1)Qc=ca(Ab+)cb(Ba-)<Ksp,溶液未饱和,还可溶解; 2)Qc=ca(Ab+)cb(Ba-)=Ksp, 恰好饱和,达到平衡; 3)Qc=ca(Ab+)cb(Ba-)>Ksp, 过饱和,有沉淀析出。 例题 在1000mL0.001mol/LNaCl溶液中滴入1滴(约0.05mL)0.001mol/LAgNO3溶液,试判断有无AgCl生成。(已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10) c(Ag+)c(Cl-)=5×10-8×10-3=5×10-11 < 1.8×10-10 无沉淀生成。 1、沉淀的生成 (1)应用:除杂或提纯物质 (2)原则:生成沉淀的反应能发生,且 进行得越完全越好。 (3)方法 ①加沉淀剂:如沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂 Cu2++S2-=CuS↓ Hg2++S2-=HgS↓ 提示:残留在溶液中的离子浓度小于1X10-5mol/L,就认为离子沉淀完全了。 Qc>Ksp 氢氧化物 开始沉淀时的pH值(0.1mol/L) 沉淀完全时的pH值(<10-5 mol/L) Cu(OH)2 4.67 6.67 Fe(OH)3 1.48 2.81 例:根据上表的数据,CuCl2中混有少量Fe3+如何除去? ②通过调节pH 加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜,调节pH至3~4,铁离子全部转化为氢氧化铁沉淀除去 ③氧化还原法 根据上表,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去? 氢氧化物 开始沉淀时的pH值(0.1mol/L) 沉淀完全时的 pH值(<10-5 mol/L) Fe(OH)2 6.34 8.34 Cu(OH)2 4.67 6.67 Fe(OH)3 1.48 2.81 先把Fe2+氧化成Fe3+,加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜, 调节PH至3到4使Fe3+转化为Fe(OH)3 沉淀,过滤除去沉淀。 氧化剂:氯气,氯水,双氧水 要求:不引入杂质 分步沉淀 溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀有先后顺序,叫作分步沉淀。离子浓度相等时,溶度积小的先沉淀。
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