天然药物化学甾体化合物.ppt

五、强心苷的颜色反应 　强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯 环、2-去氧糖三部分产生。 ⑴作用于甾体母核的反应 　与皂苷元反应类同，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。 第三十一页，共四十九页，2022年，8月28日 2. 不饱和内酯环的反应（α、β－五元不饱和内酯） 用于区别甲、乙型强心苷 甲型强心苷在碱性醇溶液中双键移位而产生C22活性亚甲基，能与活性亚甲基试剂作用而显色。 乙型强心苷不能产生活性亚甲基。 第三十二页，共四十九页，2022年，8月28日 作用于不饱和内酯环的反应 （活性次甲基显色反应） 反应名称 试 剂 颜色 ?max(nm) Legal 反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或兰 470 Kedde 反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 590 Raymond 反应 间-二硝基苯 紫红或兰 620 Baljet 反应 苦味酸 橙或橙红 490 第三十三页，共四十九页，2022年，8月28日 ①Keller-Kiliani反应： （三氯化铁-冰乙酸试剂） 应用对象——具有游离的2-去氧糖、能水解出2-去氧糖的强心苷 3.а–去氧糖颜色反应 第三十四页，共四十九页，2022年，8月28日 ②对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂） 样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点（分子中有α-去氧糖即可） 试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1 第三十五页，共四十九页，2022年，8月28日 关于天然药物化学甾体化合物 第一页，共四十九页，2022年，8月28日 1.甾体化合物的结构与分类 1.1结构特征 都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，甾核的四个环的稠合方式为： A/B顺/反，B/C 反（少数例外），C/D顺/反； C10、C13、C17侧链为β-型； C3位有-OH取代 ,多为β-型； 　C17位有侧链 环戊烷骈多氢菲 第二页，共四十九页，2022年，8月28日 1.2 分类 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 C17侧链 A/B B/C C/D C21甾类 羟甲基衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺,反 反 顺 甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺,反 反 反 植物甾醇 脂肪烃 顺,反 反 反 昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反 胆酸类 戊酸 顺 反 反 第三页，共四十九页，2022年，8月28日 2.生物合成途径 甾体化合物是由甲戊二羟酸（MVA）途径转化而来，可以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等。 第四页，共四十九页，2022年，8月28日 3.甾体类化合物的颜色反应 Liebermann-Burchard 红 紫 蓝 绿 污绿 褪色 黄 红 紫 蓝 褪色 (三萜) Salkowski反应 硫酸层呈血红色/蓝色，氯仿层显绿色荧光。 第五页，共四十九页，2022年，8月28日 Tschugaer反应 紫红 蓝 绿 淡红色 紫红 Rosen-Heimer反应(三氯醋酸) 60℃红色至紫色(红色逐渐变为紫色) Kahlenberg反应 (五氯化锑) 灰蓝、蓝、灰紫 第六页，共四十九页，2022年，8月28日 第二节 强心苷类化合物 概述 结构与分类 结构与活性的关系 强心苷 理化性质 颜色反应 检识 结构研究 第七页，共四十九页，2022年，8月28日