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化学氧化联合土著微生物修复石油污染土壤的研究
摘要
石油是世界上应用最广泛的能源之一。但在石油的勘探、开发、加工运输以
及储藏过程中,偶然事故或人为操作不当等原因使部分石油进入环境中造成污染,
尤其是土壤污染。石油污染是世界各国面临的重大环境问题之一。石油是一种碳
氢混合物,主要包括烃类和非烃类,其中烃类是由烷烃、芳烃和少量其它有机物
组成,统称为石油烃 (TPHs )。石油烃组分复杂,具有疏水性、部分难降解和能
毒害动植物等特性。因此,修复石油污染土壤是国内外亟待解决的环境问题。
微生物修复主要依靠微生物的新陈代谢降解污染物,相较于传统的物理化学
修复,其具有成本低、对环境友好、无二次污染等优点。但是高浓度污染物及其
中间产物的毒性会抑制微生物活性阻碍微生物修复,并且微生物更易降解短链烷
烃而降解长链烷烃的效率较低,使微生物修复石油污染土壤耗时较长。越来越多
研究表明,温和的化学氧化与生物修复相结合能够克服该局限。因此本文首先通
过化学氧化修复,筛选出适用于后续微生物修复的氧化剂及最佳使用浓度,然后
通过预氧化结合微生物修复实验,研究不同类型营养物质对石油污染土壤的修复
效果和微生物群落的影响,最后验证氧化剂添加次序结合微生物修复对TPHs 降
解的影响及微生物群落的响应。主要研究结果如下:
-
(1)采用一系列浓度梯度的过硫酸钠和Fenton 试剂对浓度为15150 mg·kg
1 的石油污染土壤进行氧化,氧化一周后结果发现,Fenton 氧化处理组中,Fenton
使用量与石油烃去除量之间没有显著相关性,利用不同浓度的过硫酸钠处理组中,
过硫酸钠浓度越高TPHs 去除量越高。当过硫酸钠浓度添加量大于3%时,石油
烃去除率不再增加,与 Fenton 试剂相比,过硫酸钠处理组去除率更显著。当过
硫酸钠添加量为 1%时,石油烃去除效率为 19.8%,显著高于对照组 13.2% ,且
微生物活性最高,生物毒性最小,故后续实验均使用该浓度。
-1
(2 )浓度为 15150 mg·kg 石油污染土壤经 1%过硫酸钠预氧化一周后,分
别添加不同类型营养物质(猪粪有机肥、氮磷无机肥)进行生物修复实验。结果
I
发现,预氧化加无机肥处理TPHs 降解率最高,为43.3%,分别比对照、预氧化
加有机肥处理高 18.8%、4.3%。利用Biolog ECO 板测定微生物活性确定了无氧
化加无机肥处理微生物活性最高。高通量数据分析结果表明,石油降解相关菌属
Arthrobacter 和Paenarthrobacter 在预氧化加无机肥处理中显著富集,其相对丰度
与土壤中石油烃残留量呈显著负相关。
(3 )根据上述实验结果,开展了预氧化后微生物修复和先进行微生物修复
然后氧化的修复实验,探索其对TPHs 降解和对微生物群落的影响效果,结果表
明相较于对照和预氧化后的生物修复处理,先微生物修复一段时间后进行氧化处
理TPHs 降解率最高,为44% ,且该处理组显著富集了与石油烃去除有关的微生
物,这些微生物主要属于Proteobacteria 、Acidobacteriota 和Bacteroidota 门。
关键词:石油污染土壤;氧化剂;有机肥;无机肥;微生物菌群
II
目录
第一章 研究综述 1
1.1 石油污染土壤 1
1.1.1 石油污染土壤的来源 1
1.1.2 石油污染土壤的危害 2
1.1.3 国内外石油污染状况 3
1.2 石油污染土壤的修复技术4
1.2.1 物理修复法 4
1.2.2 化学修复法 5
1.2.3 生物修复法 5
1.2.4 化
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