北中大中药化学课件第11章 鞣质.pptVIP

第十一章 鞣质  一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、检识 五、 提取分离 六、结构研究 一、鞣质（Tannins）的概述 （一）定义 原指具有鞣制皮革作用的物质。 现指没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（或其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及二者共同组成的植物多元酚类化合物(polyphenols)。 （二）生物活性 抗肿瘤——茶叶中的EGCG；月见草素B 抗脂质过氧化、清除自由基、抗衰老 抗病毒、抗炎、抗过敏（抑制酶） 收敛、止血，止泻、治烧伤。 解毒（重金属、蛇毒） （三）分布 种子植物蔷薇科、大戟科、蓼科和茜草科植物中多见。 （四）应用 鞣皮剂、澄清剂、木材粘胶剂、染色剂、除垢剂、墨水原料 二、结构与分类 可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质 （一）可水解鞣质 具有酯键或酯苷键，易被酸、碱、酶水解，生成小分子酚酸和糖（或多元醇）。 组成可水解鞣质的糖及多元醇： 葡萄糖、金缕梅糖、 奎宁酸、原枥醇 1、没食子酸鞣质： 水解后生成没食子酸和糖或多元醇。五倍子鞣质（中国鞣质）、金缕梅鞣质。 2、逆没食子酸鞣质（鞣花鞣质）： 是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚酸与葡萄糖或多元醇形成的酯。水解后可产生逆没食子酸（鞣花酸）。老鹳草素、仙鹤草因 糖及多元醇： D-葡萄糖 D-金缕梅糖 原栎醇 奎宁酸 没食子酰基 六羟基联苯二甲酰基 间-脱氢二培酰基 -G -HHDP -DHDG 3、可水解鞣质低聚体 逆没食子鞣质二分子以上缩合而成，根据葡萄糖核的数目分为二聚体、三聚体、四聚体。书上370~371页结构： 山茱萸素A, D, E 山茱萸素C, F 地榆素H-11 4、C-苷鞣质 糖开环后端基C与酚酸的C直接相连。如木麻黄宁、旌节花素。 5、咖啡鞣质 二咖啡酰奎宁酸类化合物。 存在于咖啡豆、菊科植物中。 （二）缩合鞣质（黄烷类鞣质） 是黄烷醇的聚合物。一般不具有酯键或苷键，不能被酸、碱、酶水解，但很容易被氧化、脱水缩合形成暗棕色或红棕色的沉淀——鞣红。故又称鞣红鞣质类。 天然鞣质多属此类，主要存在于植物的果实、种子及树皮中。 1、黄烷-3-醇类 H+ （+）儿茶素 二聚体 2、黄烷-3，4-二醇类 3、原花色素类（proanthocyanidin） 植物体内形成的，在热酸—醇处理下能生成花色素的物质。 （三）复合鞣质 （complex tannins） 由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结合组成，具有可水解鞣质和缩合鞣质的一切特征。 三、鞣质的理化性质 1.? 多为灰白色无定形粉末，吸湿性。 2.?极性强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于醋酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液。难溶于氯仿、苯等。 3.?含酚羟基多，易被氧化，为强还原剂，能还原斐林试剂。 4.?鞣质的水溶液可与生物碱、重金属盐、蛋白质等产生沉淀反应。