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视频旋转滴方法在界面扩张流变性质研究中的应用
界面流变学研究始于20世纪60年代。界面扩展和变异性是界面的重要特征之一。它与各种界面工业(如采养区、乳化、破乳液、萃取、提取和清洁)密切相关。然而,由于缺乏适当的实验仪器,最初的领域发展相当缓慢。近年来,随着商业化工具的出现,界面扩张和界面化学领域的研究成为焦点。
1 扩张模量的确定
当表面受到周期性压缩和扩张时, 表面张力也随之发生周期性变化, 扩张模量 (ε) 定义为表面张力变化与相对表面面积变化的比值, 即
式中, γ为表面张力, A为表面面积.
对于粘弹性表面, 表面张力的周期性变化与表面面积周期性变化之间存在一定的相位差θ, 称为扩张模量的相角.扩张模量可写作复数形式:
式中, ε
扩张弹性和扩张粘度分别按式 (3) 和 (4) 计算:
界面张力弛豫实验是通过对瞬间形变后的界面张力衰减曲线进行Fourier变换得到界面扩张粘弹性参数的方法
式中, τ
2 实验部分
2.1 临界胶束浓度bs
2-丙基-4, 5-二庚烷基苯磺酸钠 (简称DHPBS) 为自制, 临界胶束浓度为1.27×10
正癸烷, 天津博迪化学有限公司, 分析纯 (纯度99%) ;去离子水经重蒸, 电阻率≥18 MΩ·cm
2.2 设备和实验方法
2.2.1 界面张力及界面张力的变化
本文实验采用德国Dataphysics公司生产的SVT20N视频旋转滴张力仪, 通过转速振荡, 对液滴进行周期扰动, 利用滴外形分析方法测定界面张力响应, 从而获得界面扩张流变性质参数, 具体实验装置见图2.SVT20N主要由测试室, 电路控制系统及计算机三部分组成.在这种方法中, 界面是通过注入的液滴与样品管中的另一种液体接触得到的.通过直流马达控制的样品管旋转速率的变化, 使液滴的大小发生变化, 改变界面的面积大小.它不需要额外的测力装置, 通过摄像机所摄到的液滴形状, 经过软件处理, 可同时得到界面的面积和动态界面张力.
首先用一支注射器将表面活性剂液体注入样品管内, 直到液体从样品管的口部溢出, 再小心地将低密度液体 (油相) 通过微量注射器注入已经填充好的样品管.将填充好的样品管安装到测量室, 调节样品管的旋转转速至所需的测量转速, 通过SVT20N的摄像机捕捉油滴并选择相应的测试方式得到界面张力值.SVT20N的摄像机能摄到液滴面积的瞬间变化, 通过相应软件SVTS处理, 可以得到整个吸附过程的动态界面张力的变化, 直到界面张力达到完全平衡为止.体系完全达到平衡之后, 通过SVTS软件设置, 改变样品管的转速, 从而使液滴面积发生正弦周期的改变.以电影文件, 记录不同工作频率 (0.005-0.1 Hz) 的扩张流变参数测量实验.实验结束后, 通过相应软件读取电影文件, 计算面积的改变以及界面张力的相应变化, 并通过Fourier变换计算得到扩张参数.最后, 进行界面张力弛豫实验, 界面形变是通过突然增大样品管的转速达到的.
实验温度控制在 (30.0±0.1) ℃, 正癸烷作为油相, 水相为1×10
2.2.2 trager-液相扩张流变测试
实验采用法国IT-CONCEPT公司的TRACKER扩张流变仪.TRACKER扩张流变仪通过对悬挂气泡/液滴的振荡, 测定界面扩张流变性质.实验温度控制在 (30.0±0.1) ℃, 扩张形变为10% (ΔA/A, 10%) , 正癸烷作为油相, 水相为1×10
3 结果与讨论
3.1 注入液滴体积的影响
界面扩张流变参数测量的前提条件是界面张力对界面面积正弦周期扰动的线性响应, 即当转速周期振荡时, 界面面积和界面张力同时周期变化首先考察了不同注入液滴体积的影响, 分别研究了注入油滴体积为0.95和2.66μL时的界面扩张性质.实验发现, 注入油滴体积过小时, 不能得到界面面积和界面张力的正弦变化曲线, 因此得不到相应的扩张参数.图3示出了注入油滴体积为2.66μL时界面面积和界面张力随转速周期振荡的变化.从图中可以看出, 此时界面面积和界面张力均呈现典型的正弦周期变化.本文实验中注入油滴的体积均为2.66μL.
3.2 基础转速和振荡振幅的测量
本实验中, 样品管的基础转速和振荡振幅是影响扩张粘弹参数的重要因素.不同工作频率条件下, DHPBS溶液的界面扩张参数随基础转速及振荡振幅的变化趋势列于表1.
测量界面张力所必须的基础转速主要取决于内相和外相的密度差, 以消除浮力对测定的影响一般情况下, 建议测量界面张力的速度范围是3000-7000 r·min
一定实验条件下, 转速振幅越大, 界面面积和界面张力的改变就越大, 测量结果也就越准确.表1中还可以看出, 不同工作频率条件下, 振荡振幅对1×10
3.3 界面张力及最小面积
根据上面实验结果, 选取基础转速70
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