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聚合物负载的价格碘试剂的研究进展 1 聚合物负载的碘 价格碘试剂具有独特的活性和选择性，但通常测定的高碘试剂在每次反应后会生成不可回收的碘产物。聚合物负载的高价碘克服了此缺点, 并在一般情况下表现出与其单体类似物相似的反应性。此外, 聚合物负载的试剂可应用于高通量合成和固相合成技术。近年来, 相继开发出各种聚合物结合的高价碘试剂。 1.1 非聚合物碘iii试剂 聚合物负载的三价碘试剂通常由各聚合物负载的碘化物在适当的氧化剂氧化作用下制备得到。 聚合物负载碘 (III) 试剂的反应活性通常类似于普通的非聚合物碘 (III) 试剂的反应活性。例如, 聚合物负载的二氯碘代苯乙烯作为氧化剂可分别与原料环己烯, 对甲氧基碘苯反应得到相应的卤代产物。并在聚合物负载的二氯碘代苯乙烯作用下, 苯甲醇可转化为苯甲醛。这些反应的产物通过简单过滤可从反应溶液中分离出来。用5%NaOCl水溶液和HCl水溶液对回收的聚碘苯乙烯进行处理, 可再生聚合物负载的二氯碘代苯乙烯, 总收率约90%。 1.2 使用聚合物负载的生物活性化合物 2001年, Giannis小组和Rademann小组分别独立报道了第一种聚合物结合的高价碘 (V) 试剂氨基丙基硅凝胶负载的IBX和Merrifield树脂负载的IBX Bernini及其同事报道了用聚合物负载的IBX试剂对酪醇衍生物进行化学选择性和区域选择性羟基化, 从而以良好的收率得到相应的二羟基苯。聚合物负载的试剂可以通过过滤, 再生和循环氧化反应从反应中回收, 且回收率很高 2 聚合物骨架活性 聚乙烯酮负载的高价碘试剂是一种有用的氧化剂。但与普通非载体试剂相比, 重复使用负载树脂的试剂会导致由于聚合物骨架的氧化降解而丧失活性。改性、可回收、非聚合的高价碘试剂具有与原高价碘 (III) 试剂相似的反应性, 不受聚合物负载试剂的缺陷。 2.1 烷基铵液体离子负载的碘离子衍生物 目前已开发了许多离子载体的三价碘试剂。这些试剂中大多数是热稳定性固体或粘性液体, 且其还原形式能通过过滤或萃取液体离子载体方式从反应混合物中分离出来。 Togo课题组报道了四烷基铵液体离子负载的[双 (酰氧) 碘离子]芳烃, 该试剂可作为为霍夫曼重排的高效氧化物, 在甲醇溶液中将酰胺化合物重排为氨基甲酸酯。反应的转化率高达97-99%, 且反应条件简单。该试剂也可用于醇的氧化且产率较高。作为副产品的离子载体的碘化物可从反应混合物中分离出来且能再氧化成[双 (酰基氧基) 碘] 2.2 碘v试剂 普通的高价碘 (V) 试剂2-碘酰基苯甲酸和邻苯二甲酸二甲酯被广泛用作有效的氧化剂。然而, 这些试剂经常被用作不可回收的化学计量氧化剂, 这不符合绿色化学的理念。可回收非聚合碘 (V) 试剂可解决这个问题。 在60℃水中用过硫酸氢钾处理4-碘苯磺酸得到4-碘苯磺酸钾, 反应条件简单, 且转化率为96%。热稳定的4-碘苯磺酸钾在水中是可溶的, 利于芳烃的氧化碘化。4-碘苯磺酸可通过过滤用硫酸氢钾从反应混合物中回收 本文基于有机高价碘试剂本身的特点, 从自身发展的新试剂和组合试剂出发, 阐述了一系列可循环高价碘试剂。其应用使这些反应有反应高效、选择性高、条件温和、环境友好等特点。可以预见, 作为有毒金属、贵金属等的理想替代品及不可替代的反应性, 可循环高价碘试剂将在有机合成化学中获得更加广泛的应用。