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浅谈阻燃技术在涤纶制品中的应用
1 涤纶阻燃技术
近年来,随着人们生活水平的提高,丝绸纤维被广泛用作重要的服装材料。然而, 涤纶纤维的可燃性增加了其使用时发生火灾的可能性。为了减少火灾的发生, 涤纶阻燃技术得到了快速的发展。涤纶阻燃技术的使用, 有效地保障了涤纶材料使用的安全性, 对促进涤纶的广泛使用有着积极的作用。下面将来谈谈涤纶阻燃技术研究进展及发展趋势。
2 阻燃方法的选择
涤纶阻燃的方法多种多样, 按阻燃剂的引入方式和生产过程, 可将涤纶的阻燃改性方法分为以下几种:在缩聚阶段或酯交换阶段加人反应型阻燃剂进行共缩聚;加入添加型阻燃剂在熔融纺丝前向熔体中;以含有阻燃成分的聚酯与普通聚酯进行复合纺丝;在涤纶或织物上进行反应型阻燃剂接枝共聚;进行涤纶织物的阻燃后处理。前三种方法为原丝的阻燃改性, 后两种方法为表面处理改性。
能够达到长久的阻燃效果是共聚法的主要优点, 不会对织物的机械性能产生很大的影响, 国外工业化的阻燃涤纶品种, 主要采用就是共聚法阻燃改性方法, 但共聚法也有其缺点, 就是工艺相对比较复杂, 而且开发成本较高;操作费用低和简单易行是共混法的主要优点, 但共混法难以找到合适的添加型阻燃剂, 而且耐久阻燃性要远差于共聚法, 除此之外, 共混阻燃改性还需要解决其毒性、界面相容性以及分散性等问题;复合纺丝阻燃改性一般都使用皮一芯型结构, 是以共混型阻燃聚酯或共聚型为芯, 普通聚酯为皮层复合纺制而成, 这种纺丝方法适用于耐水解性比较差的, 如部分膦共聚改性阻燃聚酯;接枝阻燃改性是使聚酯与乙烯基型的阻燃单体通过用化学引发剂、紫外线或高能电子束辐射发生接枝共聚的一种方法, 该方法不但效果好而且而持久性强, 但后接枝共聚和复合纺对生产成本和技术条件的要求都比较高, 因此, 难以被普遍采用;适用面广、工艺简单、成本低廉是后整理法的主要优点, 同时, 后整理法能够满足不同程度的阻燃要求, 但其阻燃剂持久性不理想, 而且用量较大, 影响织物与纤维的强力和手感等物理机械性能, 目前在涤纶阻燃后整理法仍是的重要方法之一, 特别是含磷共聚型阻燃剂, 其因具有发烟量低、效率高以及无毒等特点, 而受到人们的广泛关注。
3 丝绸的燃烧和锁定机
3.1 环烯体化合物的生成
在涤纶受热分解的过程中会有大量的烟雾、热量以及可燃性物质生成。在受热的初始阶段, 分子中会有环状低聚物生成, 经过B-H的转移生成乙烯基酯和羧酸, 通过脱羧对苯二甲酸会生成二氧化碳、酸酐苯甲酸等, 在乙烯基酯分子链之间会有链脱离过程和聚合反应的发生而生成环烯状交联结构, 继续降解则会生成一氧化碳、酸酐乙醛以及小分子的酮类物质等, 同样可能会有活泼的自由基产生。
3.2 减少可燃性气体的生成量
磷系阻燃剂是涤纶纤维所用的主要无卤阻燃剂, 磷系阻燃剂的阻燃机理是通过对聚合物炭化的促进, 减少可燃性气体的生成量, 从而起到阻燃的作用。磷系阻燃剂改性的阻燃涤纶燃烧的过程中, 生成在其燃烧表面的无定形碳能有效地将氧气以及热量与燃烧表面进行隔绝, 此外, 磷酸类物质在分解过程中会吸收大量的热量, 对聚酯的降解反应也起到了一定的抑制作用。
4 为避免氧化和磷污染而转向和转化
4.1 共混型芳香族溴系阻燃剂和阻燃聚酯纤维
溴代物是涤纶阻燃处理的卤素化合物中最为主要的一种。溴类阻燃剂的应用比较广泛, 主要是因为其阻燃效果好, 而且添加量也相对较小。上世纪开发了许多共混型芳香族溴系阻燃剂和阻燃聚酯纤维, 它主要是用溴二苯醚作为阻燃添加剂与聚酯共混纺丝而成。所有的溴系阻燃剂当中, 含溴量最高的为十嗅二苯醚, 其分解温度一般都高于350℃, 而且具有极佳的热稳定性、较高纯度以及燃烧时过程中不会有大量的有毒气体产生。
4.2 降低耐光牢度
尽管卤素阻燃剂具有较好的阻燃效果, 但其也存在许多不足之处, 如在涤纶纺丝的过程中, 卤素阻燃剂会严重腐蚀喷丝板和设备, 通常会降低涤纶的耐光牢度, 一旦有光照射到染料, 就会使其与溴化物发生反应, 导致纤维变黄, 颜色恶化。在燃烧时含卤素的阻燃材料时, 会有腐蚀性和刺激性的卤化氢气体放出, 尤其是在高温裂解或燃烧一些含卤素类阻燃体系时, 会导致有毒物质的产生, 严重威胁生命与财产的安全, 因此, 无卤化阻燃材料的使用比较广泛。
4.3 阻燃涤纶纤维
随着人们环保意识的不断增强以及对阻燃材料和火灾研究的不断深入, 越来越重视具有低毒及低烟的磷系阻燃剂。磷的质量百分含量为5%时就会导致涤纶产生自熄的行为, 而在同等的条件下, 溴的质量百分含量要占到17%左右才会导致涤纶产生自熄的行为。磷系阻燃剂的综合性能比较强, 磷系阻燃剂不但可以避免由卤素阻燃剂引起的纤维脆性增加、颜色恶化以及耐光牢度降低等问题, 通常还会改善纤维的染色性能和色泽。目前磷系阻燃剂主要包括膦酸衍生物
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