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双组分聚氨酯胶粘剂的研制 1 聚氨酯粘合剂的结构 玻璃和丝绸经济带的连接需要很高的粘接强度，需要良好的低温性能和耐介质性，并且不一定侵蚀现有的玻璃。国内早期使用酚醛胶粘剂, 后改用丙烯酸酯胶粘剂, 这2种胶粘剂都有一定的缺点:酚醛胶粘剂的低温性能差, 而丙烯酸酯胶粘剂, 除腐蚀有机玻璃外, 有的还需要加温固化。国外则使用室温固化双组分聚氨酯胶粘剂。聚氨酯胶粘剂其分子链中含有很强极性和化学活泼性的氨基甲酸酯基 (—NHCOO—) 或异氰酸酯基 (—NCO) , 与很多材料有很好的粘接力, 并且聚氨酯胶粘剂具有较高的耐磨性、耐低温性、耐疲劳性能以及不会对有机玻璃产生腐蚀等性能。 本文研制的J-189双组分聚氨酯胶粘剂, 甲组分为聚酯多元醇, 乙组分为多异氰酸酯。室温固化, 有较高的粘接强度、良好的高低温性能及耐介质性能。 2 2.1 催化剂的种类 癸二酸, 三元醇, 乙二醇, 丙酮, 催化剂等均为试剂;多异氰酸酯固化剂, 自制。 2.2 分子质量的制备 在三口瓶中加入癸二酸、乙二醇、三元醇加温至160～170 ℃反应2 h, 然后加入聚酯、反应催化剂, 升温至220～230 ℃反应2 h, 脱水达到规定的分子质量, 降温出料。 2.3 将甲组分不同多异氰酯固化剂加入白砂糖膏状物的范围 首先把聚酯配成质量分数为50%的丙酮溶液作为甲组分, 再与乙组分多异氰酯固化剂按质量比2∶1混合, 每隔10～15 min搅拌1次, 直至成为膏状物, 即可使用。 2.4 溶液粘度与粘度 粘接强度测试 (除特别注明外, 一般固化条件:温度20 ℃, 相对湿度55% , 固化4 d) , 按照Q/HSY 107-2002执行, 粘接试样如图1所示: 粘接强度计算公式如下: 为粘接强度/kN·m 3 3.1 聚酯的分子质量 一般来说, 聚酯型聚氨酯胶粘剂其粘接强度要高于聚醚型聚氨酯胶粘剂, 故本文选用聚酯作为甲组分 在实验中, 发现聚酯分子质量大小及分子支化度对粘接强度影响很大, 而聚酯的分子质量大小及支化度受二元醇和三元醇物质的量比的影响。从表1可以看出, 通过调整二元醇和三元醇物质的量比, 可以获得所需性能的聚酯。 3.2 复合催化剂种类对胶的粘连强度的影响 催化剂的选择在聚氨酯胶粘剂中很重要。催化剂主要是对粘接工艺、适用期和固化速度产生影响。在双组分聚氨酯胶粘剂固化过程中, 多异氰酸酯与聚酯中羟基反应和多异氰酸酯与水反应是一对竞争反应。当多异氰酸酯与水反应太快时, 胶的适用期太短;当多异氰酸酯与水反应太慢时, 固化速度太慢, 达到最终强度的时间太长。选用复合催化剂既保证胶有足够的适用期, 粘接强度也高, 满足了工艺要求。表2列出了几种催化剂对粘接强度的影响。 不仅催化剂种类对粘接强度有影响, 催化剂用量对胶的粘接强度、适用期也有很大的影响。由表3可以看出, 随着催化剂量的增加, 粘接强度也增加, 而适用期则缩短。 3.3 多异氰酸酯固化剂的制备 在实验中, 先后选用过MDI、7900、T-80等作为固化剂, 效果都不理想。纯MDI由于是固体, 在工艺操作上存在困难, 7900以氯苯做溶剂, 会腐蚀有机玻璃, 而T-80的粘接强度不高。为此我们自制了一种多异氰酸酯固化剂, 取得了很好的效果。由表4可见, 异氰酸酯固化剂与聚酯质量比在1∶1时有很好的粘接强度。 3.4 3.4.1 耐介质性能 J-189聚氨酯胶粘剂要求良好的耐介质性能, 在水和航空煤油中浸泡72 h后, 其强度不低于1.5 kN·cm 3.4.2 产品的高密度性能 我们把J-189聚氨酯胶粘剂与国外同类产品的高低温性能进行了对比。从表6中可以看出, J-189胶粘剂高低温性能与国外样品相当, 但高温性能优于国外样品。 3.4.3 温度对成品强度的影响 J-189胶粘剂 (固化条件:温度30℃, 相对湿度55%, 固化4 d) 在密封、避光、室温条件下贮存, 每隔3个月测试一次强度, 每次强度基本上都是2 kN·cm 4 异氰酸酯固化剂 J-189聚氨酯胶粘剂工艺参数是:二元醇和三元醇物质的量比为1∶0.32、催化剂用量1%, 异氰酸酯固化剂与甲组分质量比为1∶1。该胶粘剂有较好的耐介质性能和高、低温性能, 其中, 高温性能优于国外同类胶粘剂。J-189聚氨酯胶粘剂除了可以用于有机玻璃与涤纶带的粘接, 也可用于金属与非金属、非金属与非金属之间的粘接。