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臭氧氧化-膜组合工艺处理生化尾水的研究
根据2019年中国造纸行业可持续发展的统计,2017年,中国的造纸产量在世界第一次,纸消费总量达到全国的四分之一。但随着造纸行业的不断发展所面临的环境问题也日益严峻。至2015年,我国造纸行业废水排放量23.6亿t, 占我国工业排水总量的13.04%。目前,造纸废水的处理方法主要有物理法、化学法、物化法和生物法
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1.1 原水水质
实验使用水样为江西省某造纸厂生化尾水。通过取样检测,分析水质,得出结果如表1所示。
1.2 反渗透膜浓水处理工艺
实验通过将进水池中的生化尾水通过水泵压力输送至超滤膜,超滤膜浓水去臭氧氧化塔,淡水进反渗透膜;反渗透膜浓水去臭氧氧化塔,淡水达到厂区回用水标准;臭氧氧化出水对膜浓水进行氧化处理,处理后的出水回流至进水池。具体工艺流程如图1所示。
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2.1 各因素对量的影响
实验选择在常温状态下,膜运行稳定出水时,考察压力范围为0.3~1.3 MPa时对超滤膜和反渗透膜渗透通量的影响,结果如图2所示。超滤膜渗透通量整体趋势随着压力增大而增大;反渗透膜渗透通量随压力的增大存在先增大后减小的过程。原因为压力较小时,渗透通量较低,因浓度差引起的浓差极化的影响较小,因此通量会随着压力的增大而增加;随着压力增大,通量升高,导致膜两侧浓差极化的影响趋于主导,最终导致通量停止增长甚至降低。
2.2 时间对膜通量的影响
根据上述实验结果,确定超滤膜最优运行压力为0.9 MPa, 反渗透膜运行压力在1.1 MPa, 对应出水通量为270和5.8 L/m
2.3 臭氧氧化条件下多步回收高效水
实验在反渗透膜运行压力在1.1 MPa条件下,对生化尾水进行实验,探索淡水产率与浓水水质的关系。具体数据如下表2所示。
通过臭氧氧化不同水质的浓水,判断浓水水质对臭氧氧化效果的影响。为稳定反应体系水温,控制运行时间为3 h。
采用各淡水产率对应浓水进行实验,实验为使浓水水质达到生化尾水平均水质要求,回流至生化尾水段,得出实验结果如下图4所示。实验表明,臭氧氧化条件下,色度和氨氮降解速度较快,在反应时间0.5 h时,其指标已达到生化尾水平均指标要求。淡水产率为50%~90%时,COD降至生化尾水平均水质所需时间为1.5,1.5,2,2.5,3 h; 淡水产率为50%~80%时,总氮降至生化尾水平均水质所需时间为0.5,0.5,0.5,1 h, 而淡水产率为90%时,总氮仍无法降解至水质要求。综上,淡水产率为50%~80%时,COD降解是影响浓水达生化尾水指标的主要影响因素。
根据上述实验,各产率对应浓水所需时间和臭氧消耗量对应关系表3所示。
根据表3所示,当淡水产率为80%时,臭氧氧化产生的浓水时,臭氧利用率最高为2.5 g(O
3 反渗透系统运行时间和压力
①本研究将“超滤+反渗透”双膜工艺与臭氧工艺联合,用以造纸厂污水站生化尾水,实现企业生化尾水回用的目的。
②实验结果表明:在双膜工艺过程中,压力对膜渗透通量的影响较大,其中超滤膜渗透通量随着压力的升高而升高,而反渗透膜则出现先增大后减小的过程。原因在于压力升高带来的膜两侧的浓度差程度加大,根据实验得出最优压力为超滤0.9 MPa, 反渗透1.1 MPa。而运行时间主要会导致膜表面沉积不断积累,引起膜孔堵塞最终影响膜渗透通量,实验表明连续72 h运行时间时,超滤膜渗透通量基本不受影响,反渗透膜影响较小。
③在最优压力下,探索反渗透淡水产率对臭氧氧化过程中,臭氧利用率和耗电量的影响。实验表明,在50%~80%淡水产率下,3h运行时间下,能够实现COD、氨氮、TN、和色度满足回流至生化尾水段的要求。根据实验,当淡水产率为80%时,臭氧氧化产生的浓水时,臭氧利用率最高为2.5 g(O
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