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超滤-反渗透-纳滤工艺在含氰废水处理中的应用 0 化学镀粘法 氰化开采是精细纺织行业中的一个经典课题之一，已有100多年的发展历史。作为电镀中最优良的络合剂，含氰镀液具有极高的络合能力、成分稳定、导电能力强、阳极溶解和阴极极化效率高、产品镀层细致均匀、结合力强等优点。但其属于剧毒物质，存在于工艺漂洗废水中，对生产、人员和环境带来不同程度的影响 膜分离技术 膜分离技术在应用过程遇到的主要问题是膜污染 1 实验内容 1.1 水的标准和水保 含氰废水来源于南京某航空公司氰化镀镉在线漂洗槽，废水水质及该企业规定的用水标准见表1。因膜分离工艺产出的浓水不回归生产线漂洗系统，所以需要补充新鲜水分以维持漂洗系统的稳定运行。该公司采用自来水作为补充水分。众所周知，自来水中含有Ca 1.3 红外光谱检测 采用膜分离法研究反渗透膜对氰根离子等的截留效率及膜组件的污染情况，所用检测仪器主要为：TAS-990原子吸收光谱仪，蔡司Sigma 500/VP场发射扫描电镜-能谱仪(SEM-EDX),CAD4/PC单晶X射线衍射仪，NEXUS870傅里叶变换红外光谱仪，SMART APEX-Ⅱ单晶X射线衍射仪，FLUO三维荧光光谱仪等。游离氰，Cd 2 结果与讨论 2.1 有机物污染物的去除及处理工艺的确定 由图2可知，膜分离装置产出的淡水电导率在10～65μs/cm之间，符合一级反渗透的处理效果 有机物对于反渗透膜，特别是大分子有机物的对膜污染带来的影响不亚于无机盐沉淀 根据现场生产情况得知，该公司采用的氰化镉镀液中主要包含Cd和Na 2种金属，其中Cd 2.2 废水水质预处理 为了缩短运行时间，提高污染因素的发生量，以便于发现污染因素。本课题研究了高浓度含氰废水中各因素对反渗透膜的性能影响。实验采用一级反渗透膜对1 000 L高浓度原水进行浓缩，每次以上一批次的浓水作为原水，然后进行进一步浓缩，一共进行4次。经4次浓水浓缩后，淡水产出率逐渐降低，反渗透膜的拦截效率也显著下降，各指标淡水含量均有所升高。 2.2.1 膜污染表面元素表征 在对污染膜片进行表征分析前，采用稀盐酸溶液将膜片上的污染物进行溶解，并用TAS-990原子吸收分光光度计进行金属测量，发现溶液中存在以Cd和Ca为主的金属。因此猜测金属无机盐类可能是造成反渗透膜污堵的原因之一。为了进一步探究膜无机结垢成分，我们采用SEM扫描电镜、EDX能谱等分析手段对反渗透膜片进行表征。 (1）膜污染物红外光谱 反渗透膜污染通常可分为有机污染物（大分子凝胶、细菌微生物等）和无机污染物（无机盐类）。我们采用CAD4/PC单晶X射线衍射仪和NEXUS870傅里叶变换红外光谱仪对膜污染物进行分析，判断无机污染物和有机污染物类型。红外光谱结果见图3。 红外光谱图中，2 920 cm (2)SEM扫描电镜表征 采用蔡司Sigma 500/VP场发射扫描电镜-能谱仪(SEM-EDX)分别对洁净膜片、污染膜片和酸洗后的污染膜片表面形态和元素组成进行分析，结果见表2。 反渗透膜的组成成分是复合式聚酰胺类薄膜，因此洁净的膜表面成分主要以C,O,S为主。由表2的结果可知，该无机污染物主要是以Cd,Ca,O等元素组成，应是形成了CaCO (3）膜污染物XRD图谱 膜污染物粉末的单晶X射线衍射仪检测图谱见图4。图4(a）是未处理污染物原图谱，图4(b)～(d）是与PDF卡片对照得到相应物质的晶型。从XRD检测结果中，可以看出膜污染物主要成分是CaCO 2.2.2 维荧光光谱 为了进一步验证膜片可能含有的有机物含量及种类，我们首先检测分析反渗透系统进水、出水和结垢膜污染物纯水上清液中的TOC含量，结果见表3。RO进水中的含碳物质质量浓度较高，达到了218.32 mg/L，其中主要是少量光亮剂糊精、镀液中的CO (2）可溶性有机物 三维荧光光谱是由激发波长(excitation,Ex)-发射波长(emission,Em)-荧光强度(z轴)三维坐标所表征的矩阵光谱(Excitation-Emission-Matrix Spectra)。三维荧光光谱技术不仅能够获得激发波长与发射波长，同时能够获取变化时的荧光强度信息。相对于紫外吸收光谱，和普通荧光光谱法，三维荧光光谱具有较强的选择性和灵敏性，同时具有稳定性高、对检测样要求较低等液相色谱法所不具备的优点，特别适用于检测富含内源荧光特性的蛋白类和腐殖质类等物质的河湖水、海洋水、土壤间隙水、垃圾渗滤液、污水厂出水等水体 从图5可以看出，在Em 200～450 nm范围内，质量浓度10 g/L的膜污染物溶液中未发现可溶性有机物的存在。这进一步说明，有机污染并不是造成膜污染的原因。 3 膜污染原因的分析与解决方案 3.1 污染物的病因分析 据报道，CN 3.2 解决方案 由于反渗透膜中污堵的物质