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气相色谱法测定水中的多环芳烃 多环芳烃（pahs）是一种强致畸形、致死、突变和生物分解的晚熟有机污染物。现在，它是国际上最常见的永久性有机污染物（pops）。美国环境管理局（federaladministrationofrussianfederation）将16种多环芳烃列入优先控制的有毒有机污染物名单。 1 实验部分 1.1 仪器、萃取和净化小柱 Clarus680型气相色谱仪，Clarus SQ8T质谱仪（电子轰击（EI）电离源，Perkin Elmer公司）；色谱柱类型：DB-5MS(30m×0.25mm×0.25μm）；平行浓缩液（品牌：北京莱伯泰科技仪器股份有限公司，型号：Multivap-8）；分液漏斗振荡器（品牌：上海爱朗仪器有限公司，型号：MMV-1000W）；固相萃取仪（品牌：恒奥，型号：HSE-12B）；净化小柱类型：弗罗里硅土柱（1g,6mL）。 正己烷（品牌：CNW，农残级）；二氯甲烷（品牌：CNW，农残级）；无水硫酸钠（Na 多环芳烃标准储备液（苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。）（ρ=2000mg/L。品牌：o2si）。替代物储备液（2-氟联苯、三联苯-d14）（ρ=4000mg/L，品牌：o2si）。 1.2 温度和传输线温度 进样口温度：280℃，不分流进样。进样量：1.0μL，柱流量：1.0 m L/min。 升温程序：初始温度为60℃，保持2.00min；以15℃/min速度升至255℃；再以5.0℃/min速度升至300℃，保持2.00min。离子源温度：250℃；传输线温度：280℃；质量扫描范围：45～450u；溶剂延迟时间：7.10min。 扫描方式：选择离子扫描（SIM）模式（见表1），快速便捷，避免假阳峰干扰。 1.3 有机相的浓缩 摇匀水样，量取1000 m L于分液漏斗中，加入适当的替代物标准使用液，30g氯化钠和30 m L正己烷，轻摇反复间歇排气以释放瓶内压力，确保放气完成后，于分液漏斗振荡器上震荡10min，静置漏斗10min待两相分离后，收集有机相，放入250 m L接收瓶中。重复萃取两次，合并有机相。加入适量无水硫酸钠，放置30min，脱水干燥。 将收集瓶内萃取液转移至氮吹杯内，用正己烷润洗收集瓶三次，在平行浓缩仪上浓缩至约2mL，待净化。 将净化小柱固定在固相萃取装置上，用5mL二氯甲烷淋洗净化小柱，加入5mL正己烷，待小柱充满后关闭流速控制阀浸润5min，缓慢打开控制阀，继续加入5mL正己烷，在填料暴露于空气之前，关闭控制阀，弃去流出液。将浓缩后的提取液转移至小柱中，用2 m L正己烷分3次洗涤氮吹杯，将洗液全部转入小柱中。缓慢打开控制阀，在填料暴露于空气之前关闭控制阀，加入5mL二氯甲烷-正己烷混合溶剂（1+1），并收集全部洗脱液。净化后的试液经再次浓缩后，定容至1.0mL，待测。 2 结果与讨论 2.1 样品测试时间 15种多环芳烃的总离子流谱图如图1所示，各个目标物分离度较好，样品测试时间可控在25.5min之内。以目标物的质量浓度为横坐标，其定量离子的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，在5.00～1000μg/L的范围内线性关系良好（见表2）。 2.2 计算方法检出限 按照样品分析的全流程步骤，以超纯水代替实际样品，量取7份1000mL进行加标，加标浓度为0.010μg/L，并对其进行前处理和测定，按下列公式计算方法检出限。 用校准曲线计算每个平行样品的目标化合物浓度，计算7次该测定浓度的标准偏差S，按下式计算方法检出限， 其中：t 由表3可知，该方法的检出限为0.001～0.004μg/L。 2.3 方法的gc-msd-gc-msd 取指定实验室水样品1000mL作为样品基质，将加标量分别为0.020μg/L、0.200μg/L和1.00μg/L的6组加标样品经液液萃取后浓缩至1mL，用GC-MSD测定，外标法定量。由表4可知，该方法的精密度分别为3.0%～14.7%。 2.4 gc-msd测定 取指定实验室水样品1000 mL作为样品基质，将加标量分别为0.020μg/L、0.200μg/L和1.00μg/L的6组加标样品经液液萃取后浓缩至1mL，用GC-MSD测定，外标法定量。由表5结果可知，该方法的加标回收率平均值范围为76.1%～105%。 3 方法的提取方法 本方法通过检出限、精密度及准确度试验的探讨，研究了液液萃取法提取水中的15种多环芳烃的分析方法。结果表明，该方法的前处理过程简单便捷，成本较低，可操作性强，回收率达标，能够满足实验室批量水样品快速定量分析的需求。