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第十二章 电解法生产烧碱;知识目标;第一节 概 述;一、电解法生产烧碱简介;水银法的电解槽由电解室和解汞室组成 优点是电解槽流出溶液产物中氢氧化钠浓度较高，其质量分数可达50%，不需蒸发增浓；产品质量好，含盐低，盐含量的质量分数约0.003%。但水银是有害物质，因此水银法已逐渐被淘汰。;隔膜法电解是利用多孔渗透性的隔膜材料作为隔层，把阳极产生的氯气与阴极产生的氢氧化钠和氢气分开。 但该法生产强度较小、产品纯度较低、环境污染也较大。;离子交换膜法是应用化学性能稳定的全氟磺酸阳离子交换膜，用离子膜将电解槽的阳极室和阴极室隔开。 该法所得烧碱纯度高，投资小，对环境污染小。因此，离子膜法制烧碱是电解法生产烧碱的发展方向。;二、氯碱工业的特点;三、氯碱工业生产的基本过程;第二节 电解法制烧碱的基本原理;2.法拉第第二定律 当直流电通过电解质溶液时，电极上每析出（或溶解）一电化学当量的任何物质，所需要的电量是恒定的，在数值上约等于96500库仑，称为1法拉第（用F表示） 即1F = 96500C = 96500A·s = 26.8A·h;二、电流效率;三、槽电压及电压效率;第三节 隔膜法电解; 饱和食盐水由阳极室注入，使阳极室的液面高于阴极室的液面，阳极液以一定流速通过隔膜流入阴极室以阻止OH-的返迁移。得到产品氢气、氯气分别从阴极室和阳极室上方的导出管导出，氢氧化钠则从阴极室下方导出。 ; 当通入直流电时，食盐水溶液中，Na+、H+向阴极移动，Cl-、OH-向阳极移动。发生电极反应 阳极反应 2Cl- Cl2 + 2e 阴极反应 2H+ + 2e H2 ;二、电极及隔膜材料;金属阳极与石墨阳极相比具有以下优点：;2.阴极材料 要求：具有耐氯化钠、氢氧化钠的腐蚀，导电性能良好，且氢在电极上的过电位要低等特点。 隔膜电解槽常见的阴极材料有铁、铜、镍等。;3.隔膜材料 要求：(1) 应具有较强的化学稳定件，既耐酸又耐碱的腐蚀，并应具有相当的机械强度，长期使用不宜损坏； (2) 必须保持多孔及良好的渗透性，能使阳极液维持一定的流速且均匀地透过隔膜，并防止阳极液与阴??液的机械混合； (3) 应具有较小的电阻，以降低电压损失； (4) 材料易得，制造成本低。;三、隔膜电解槽的结构;四、工艺流程;五、操作条件;3.盐水的流量与碱液浓度 盐水流量小，NaCl分解率高、NaOH浓度高，但OH-的反迁移严重，副反应多，电流效率低。通常碱液成分控制在如下范围： NaOH含量：130~145 g/L；NaCl含量：175~210 g/L 4.氯气的纯度及压力 Cl296.5%~98%，H20.1%~ 0.4%，O21.0%~3.0% 氯气总管的压力采用微负压-49~-98Pa下操作;5.氢气的纯度及压力 氢气纯度是很高的，其体积分数一般在99%（干基）以上。一般电解槽的氢气系统都是保持微正压49~98Pa下操作。 6.电流效率 电流效率是电解槽的一项重要的技术经济指标，与电能消耗、产品质量以及电解操作过程关系十分密切。 较先进的隔膜电解槽电流效率为95%~97%;第四节 离子交换膜法电解 ;一、离子膜法制碱原理;二、离子交换膜的性能和种类;酸性强 亲水性好 含水率高 电阻小 化学稳定性好;三、离子交换膜电解槽;2. 旭化成复极式电解槽 旭化成复极式电解槽是我国最早引进、使用较为广泛的一种离子膜电解槽。该电解槽由单元槽、总管、挤压机、油压装置四大部分组成。 ;第五节 盐水的制备与电解产品的后加工 ;1．盐水精制原理 对于不溶性的机械杂质，主要通过澄清过滤的方法除去。 为加速沉降，多采用高效有机高分子絮凝剂。目前普遍采用 的是聚丙烯酸钠。 离子膜法对盐水的要求更高，需二次精制。;2．盐水精制工艺流程 （1）隔膜法盐水的精制 隔膜法盐水的精制主要包括以下步骤： 原盐溶化 粗盐水的精制 混盐水的澄清和过滤 ;（2）离子膜法的二次盐水精制 离子膜电解法对盐水质量要求更高，进入电解槽的盐水必须在隔膜电解法盐水精制的基础上增加盐水的二次精制工序。;二、电解产品的后加工; 目前，氯碱厂的蒸发工序均以蒸汽为热源，流程按碱液和蒸汽的走向分为逆流蒸发和顺流蒸发两大类，按蒸汽利用的次数分为双效、三效、四效