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木素对蒸煮液流变性的影响 黑液是造纸过程中产生的残余溶液。由于近几年的研究发现黑液在制浆过程中再应用可以改善浆的质量[1～7],这使人们对黑液性质的了解有了进一步的要求。 在对黑液的物理化学性质的系列研究中,我们已经报道了离子浓度对蒸煮液表面张力的影响及木素对黑液表面张力的影响。本文继续研究黑液中的木素含量对其粘度、密度和Hamaker常数的影响。 1 实验部分 1.1 黑液 本研究所用黑液如前文所介绍,为一系列取自一个连续等温(170℃)硫酸盐蒸煮过程不同时间的黑液。 1.2 紫外分光光度计 如前文所介绍,黑液中的木素含量是根据文献介绍的方法测试的。通过应用紫外分光光度计(Shimadzu UV 240 Graphicord,Japan),以测试木素溶解在0.1 mol/L的NaOH溶液中的峰值为标准,然后根据此结果估算各黑液样品的UV峰值所对应的木素含量。 1.3 为混合溶液测定粘度 黑液的粘度是用Ostwald毛细管粘度计(23℃)测试的。 1.4 为测定蒸馏水密度 黑液的密度是用DMA60振动管密度计(23℃)测试的。 1.5 waalus力 Hamaker常数是一个反映固体或液体分子性质的参数。比如,根据Hamaker常数及分子间的Lifshitz-van der Waals力,我们可以由此得到分子间的距离d0,如公式(1)所示。 其中,AL代表液体的Hamaker常数,γLLW代表液体的Lifshitz-van der Waals力。 黑液的Hamaker常数AL,是根据Hough-White方法测试的。由于已知聚四氟乙烯板的Hamaker常数AS为3.75×10-20J,所以AL可以由以下公式得到: 其中θ为固体和液体之间的接触角。 2 连续蒸煮对黑液hamaker常数的影响 一般而言,液体的粘度和密度都是表征其流动特性的参数。但对黑液来说,研究其粘度和密度的意义还在于认识木素在其中所起的作用。这是因为木素明显地影响黑液的许多性质。 图1反映了黑液中木素含量与粘度之间的关系,可以看到黑液的粘度η是随着木素的量增加而增加的,但这种正比关系并不是以一种不变的比例系数发展。比如,根据图1,当木素的量小于约1 kg/m3时,黑液的粘度随着木素量的增加上升很快,但当木素量大于约1 kg/m3时其粘度值增加速率逐渐减慢。这意味着木素含量在约1 kg/m3左右将是一个影响黑液流变性的敏感点。 图2反映了经过不同蒸煮时间后取得的黑液的密度与木素含量之间的变化关系。虽然此图也反映了与图1一致的现象,即黑液的密度随木素增加而增大。但值得注意的是,这两个图中白液所在的位置不一样。这是因为白液的密度要大于一些黑液的缘故。 图3反映了蒸煮液的Hamaker常数与木素含量之间的关系。由于Hamaker常数的值具有明显的极性范围,所以图3的Hamaker常数值说明蒸煮液的极性与碳氢化合物同类。但值得一提的是,图3的现象说明木素的存在使蒸煮液的分子之间引力降低。这是因为Hamaker常数A正比于蒸煮液的van der Waals力,如图4所示。 由于所有黑液都取自不同的蒸煮时间,而黑液的这些物理化学性质是如何随蒸煮时间变化的是人们所感兴趣的。所以图5～7分别给出了黑液的粘度、密度及Hamaker常数与蒸煮时间的关系。由图5、6可知,黑液的粘度和密度都是在等温连续制浆过程中随时间的延长而降低的,但两者下降的速率不一致。 图7说明,蒸煮初期黑液的Hamaker常数极小,但随着时间的延长,Hamaker常数会逐渐增大。这是因为在等温连续蒸煮过程中从蒸煮黑液中带出的木素量在蒸煮后期已非常少的缘故。 由于我们已经知道了硫酸盐蒸煮液的表面张力分量γLLW,所以根据测试得到的Hamaker常数AL及公式(1),我们可以进一步得到蒸煮液的分子距离d0。 图8描述了木素对蒸煮液中分子距离d0的影响。非常有意义的是,在本例中所有这些黑液的分子间距离似乎可以分成两种状态,并以木素含量约0.5 kg/m3为分界值。比如,当黑液含木素量小于该值时,对黑液的分子间距离的影响极为明显,而当含木素量大于此值后黑液的分子间距离似乎变化极小。事实上,此为界值,对图1、2中黑液的粘度和密度随木素含量增加而增加出现不同的斜率也是一个极好的注解,即:木素含量小于该值时因为其分子间距离较大,所以使得黑液的粘度和密度随木素含量增加而快速增加,但一旦黑液中木素含量大于此值,黑液的粘度和密度随木素含量增加的速率出现明显的降低。 3 分子间距离对黑液粘度的影响 本文的研究说明,当木素存在时,蒸煮液的粘度和密度都增大;而Hamaker常数下降。其原因是黑液的分子间距离有变化。尤其是本文发现木素量约0.5 kg/m3似乎为一分界值,因为小于此值黑液的分子间距离变化极为明显,而此时黑液的粘度和密度的