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烧结温度对锰锌铁氧体结构和性能的影响 锰铁氧体是重要的磁性材料。另一方面，它具有较高的磁导率、较高的饱和磁性强度和较低的平均高频损失。因此，它被广泛应用于滤波器、带宽分离器、公共传输系统、公共模拟器、各种通信和传输设备的信号传输系统、日常生活和建筑中的照明装置、电子镇流器等。另一方面，它具有高耐率强、易于转化为特定温度（th）的磁热。锰铁氧体的磁体颗粒可以通过局部注射或导管插入肿瘤体，从而吸收热量，并转化为动能，将肿瘤区域加热到所需的治疗温度（41.46c）。由于肿瘤细胞的抗逆性较低（通常当细胞在42c下温度超过2小时时，肿瘤细胞可以长期受到c的破坏），正常细胞可以长期受到42.43cc的高温。因此，锰铁氧体的磁体颗粒可以有效地杀死正常组织中的肿瘤细胞。 然而就研究现状而言,要真正实现上述的这些应用,还存在着相当多的技术难点.例如,材料的磁滞损耗对器件性能的影响、居里温度的控制和设计以及铁氧体在交变磁场下的产热量问题等.本文从材料制备的角度出发,研究组成和制备工艺对锰锌铁氧体的晶相结构、磁性能和居里温度的影响,并讨论锰锌铁氧体粉末在磁场作用下的热效应等. 1 实验 1.1 nh42c2o4ho的制备 采用共沉淀法制备锰锌铁氧体前驱体,锰锌铁氧体的配比见表1,原料共3种,分别为MnSO4·H2O,FeSO4·7H2O, ZnSO4·7H2O. 按表1所示配比将原料置入烧杯,加入500 mL蒸馏水溶解;同时制备500 mL的(NH4)2C2O4·H2O溶液作为沉淀剂.将它们分别倒入分液漏斗后,同时滴加到置于恒温水浴(80 °C)中的反应釜内进行共沉淀反应.在30 min的滴加时间内不断用氨水和草酸溶液来调节溶液的pH值,使其维持在4.2～8.0之间,并加入聚乙二醇作为分散剂,以避免产物团聚;溶液滴加完后继续反应1 h使其沉淀完全.静置分层后,移去部分上层清液,其余部分用布氏漏斗抽滤,然后放入80～100 °C的烘箱中干燥.干燥结束后即可得到锰锌铁氧体前驱体粉末样品. 1.2 x射线衍射分析 用CRY-31P/32P型差热分析仪测定样品的DTA曲线;用MSAL-XD2型X射线衍射仪对样品进行XRD物相分析;用LDJ-9500型振动样品磁强计测定样品的饱和磁化强度(Ms)和矫顽力(Hc);采用文献所述方法测试样品的居里温度,并分析其与铁氧体组成的关系. 2 结果与讨论 2.1 金属离子氧化物引起的吸热峰 图1为锰锌铁氧体前驱体粉末样品升温到1 000 °C的DTA曲线.由图1可见,在120～250 °C之间有一个吸热峰,这是由共沉淀前驱体粉末样品FeC2O4·H2O, MnC2O4·H2O, ZnC2O4·H2O失去结晶水,并随着温度升高逐步分解为金属离子氧化物所引起的.因为这3种草酸盐的分解温度分别是190,150,160 °C,均在该吸热峰的范围之内,并且根据热重反应,这个温度范围内样品的失重率达到20%,正是由于这3种草酸盐分解放出H2O和CO2引起的.紧跟着是一个在250～360 °C之间的放热峰,这应该是草酸盐分解后的氧化物开始发生固相反应、生成尖晶石型的锰锌铁氧体所引起的,因为在此之前生成的产物经实验验证(磁铁吸引)发现没有磁性,说明此时尚未生成具有磁性的锰锌铁氧体,而当温度超过360 °C时,所得产物的磁性较强,说明此时已有锰锌铁氧体形成. 2.2 铁氧体晶相结构的分布 将所有样品分别在600,900,1 200 °C下烧结,并分别恒温5 h,然后测定其磁性质.结果发现C#系列样品的磁性能较强,因而取C#系列样品进行XRD分析(分别以C0#,C1#,C2#,C3#表示未经过热处理的共沉淀前驱体粉末以及在600,900,1 200 °C下烧结后的粉末),结果如图2所示. 由图2可见,烧结后的样品中都含有赤铁矿Fe2O3和(ZnxMnyFe1-x-y)(FezMn1-z)2O4这2种晶相,其中后者为尖晶石型的锰锌铁氧体,是锰锌铁氧体磁性的主要来源,它是由MnO,ZnO,FeO这3种氧化物形成的一种固溶体,其母体为ZnFe2O4尖晶石相.该固溶体通过离子取代而形成的结构为氧离子按立方紧密堆积排列,每个晶胞中含有64个四面体空隙(A位)和32个八面体空隙(B位),各种阳离子的分布由它们占据A位或B位有限趋势的相对程度来决定.这一相对程度可以由下列序列表达:Zn2+,Cd2+,In3+,Ge4+,Mn2+,Fe3+,V3+,Cu+,Fe2+,Mg2+,Li+,Al3+,Cu2+,Co2+,Mn3+,Ti4+,Sn4+,Ni3+,Cr3+.从左到右,占B位的趋势逐渐增强,占A位的趋势逐渐减弱.根据配位场理论,Zn2+的共价键倾向于形成sp3杂化轨道,它的空间配位恰好是在正四面体中心四个顶点的方向上,因此它有很强的优先占据A位的趋势