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双酚a在峰电位上的灵敏度测定 双酚a（bipsiea）是近年来新发现的“抗癫痫药物（edc）”。开始由Krishnan等从聚碳酸酯(PC)实验容器中检出的BPA对人乳癌细胞株(MCF-7)产生增殖作用的试验中被发现的。它具有雌激素的作用。其活性约是雌二醇的1/15 000。BPA的发现引起了各国对食品及其包装材料、天然水等领域的广泛关注。至今已有许多从易拉罐、罐装食品及饮料、PC食具、容器及天然水样中检出BPA的报道。目前,日本已规定PC制品中BPA的溶出残留为≤2.5 mg/L,我国尚未制定BPA的卫生标准。BPA检测有HPLC法、GC法、LC-MS法、荧光光度法及ELISA法等,极谱法测定未见报道。 本研究发现在0.12 mol/L Na2HPO4-KH2PO4(pH 7.5)底液中,BPA在滴汞电极上产生灵敏的还原波,峰电位(Ep)为-1.0 V(vs.SCE)。该波二阶导数峰电流(ip)与BPA浓度在一定范围内呈正比。多种共存物质、特别是苯酚等无干扰,特异性好。研究了最佳分析条件,建立了单扫示波极谱法测定BPA的简便方法,用于食品包装材料中BPA的测定,获得了满意结果。 1 实验部分 1.1 标准曲线bpa MP-2型溶出分析仪(山东电讯七厂),三电极系统:滴汞电极、甘汞电极和铂电极;ZD-2型pH计(上海第二分析仪器厂)。 双酚A标准溶液:称取0.1000 g BPA(上海试剂一厂)于100 mL棕色容量瓶中,加40%乙腈溶液溶解至刻度,混匀,该溶液含BPA 1.0 mg/mL,临用时用水稀释成0.1 mg/mL;0.2 mol/L Na2HPO4-KH2PO4(pH 7.5)底液:用Na2HPO4和0.5 mol/L KH2PO4于pH计上配制;无水亚硫酸钠溶液:1.59 mol/L(临用配制)。水为蒸馏水或去离子水。 1.2 na2hpo4-kh2po4底液的制备 于10 mL容量瓶内,加入适量的BPA标准溶液,6.0 mL 0.2 mol/L Na2HPO4-KH2PO4(pH 7.5)底液,0.2 mL 1.59 mol/L亚硫酸钠溶液,加水至刻度,混匀。将溶液移入极谱池内,以-0.60 V为起始电位作阴极化扫描,记录极谱波Ep为-1.0 V的二阶导数峰电流。 2 结果与讨论 2.1 底液配方 实验了0.1 mol/L HAc、NH4Ac-H2SO4、硼砂-NaOH、NH4Cl-NH3·H2O、纯水及Na2HPO4-KH2PO4等底液。结果表明,在pH 7.4~8.0的0.2 mol/L Na2HPO4-KH2PO4底液中,BPA的极谱还原波最佳,见图1。 2.2 影响底溶液浓度的决定 底液浓度在0.1~0.2 mol/L范围, BPA的波高最大且恒定,故选底液浓度0.12 mol/L。 2.3 亚硫酸钠浓度的影响 试验表明,加入亚硫酸钠后,该氧波立即消除,试剂空白基线平稳。亚硫酸钠(1.59 mol/L)溶液的最佳浓度为0.03 mol/L。 2.4 速度和稳定性 实验表明,BPA在该底液中瞬时起波,并且ip达最大恒定值,在室温条件下可稳定数小时。 2.5 导数峰电流ip BPA浓度在2.0~10.0 mg/L范围与二阶导数峰电流ip呈线性关系。线性回归方程为:ip(μA)=1.205c(c=μg/10 mL)-1.700,r=0.9994,检出限为1.0 mg/L。 2.6 添加其他助剂 用50 μg BPA做干扰试验,当测得添加物质以相对误差≤5%时,下列物质的允许量(以mg计)为:乙腈(150);甲醇,KCl(100);乙醇(50);丙酮(20);Na+(0.3);Zn2+,甲醛,苯酚,二甲基甲酰胺(0.1);EDTA(0.05);三乙醇胺,乙醛(0.02);对硝基酚(0.005)无干扰。乳化剂OP、PVA-124、氯化十六烷基吡啶无干扰。少量十二烷基硫酸钠有正干扰、溴化十六烷基三甲胺产生负干扰。但包装材料中不含这些物质,故可忽略。 食品包装材料中除主成分外,在生产过程中添加了许多助剂,成分比较复杂。因此,在实际样品分析中,为提高本法的灵敏度和准确度,避免包装材料中溶出的复杂成分对测定的影响,本法采用文献方法进行萃取,并用标准加入法定量,结果,检出限为0.1 mg/L,回收率达95%以上。 2.7 样品分析 2.7.1 硫酸钠的提取 样品用洗涤剂洗净,用蒸馏水冲净晾干。以蒸馏水作溶剂(2 mL/cm2),于60℃浸泡30 min,取出冷却至室温,补水至一定体积后供测定。 取适量浸泡液(100 mL)于250 mL分液漏斗中,加30 g NaCl,5 mL乙醚提取2 min,醚层经乙醚湿润的少量无水硫酸钠过滤,滤液于40℃下挥干或用N2气吹干。残留物加0.5 mL乙腈溶解,加水至1.0 mL,混匀。