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聚碳酸酯塑料中双酚a的示波极谱测定法 双酚a，即4。4-二羟基二苯基吡啶（bipsiea，简称bpa），白色粉末或碎片，有酚味和苦味。方程式c15h162c，分子量228.3，mp133，bp20。易溶于乙醇、醚、丙酮及碱性溶液,是一种很重要的化工原料,主要用于生产聚碳酸酯、环氧* 现河南省卫生防疫站工作 ** 通讯联系人 树脂、酚醛树脂、聚丙烯酸酯及制备抗氧化剂、稳定剂、增塑剂等,在化工、轻工、电子、机电、仪表、建筑工业和饮食业中有着很广泛的用途。 双酚A属于环境激素。环境激素是指一类外源性化合物进入机体后,具有干扰机体内正常分泌物质的合成、释放、运输、代谢、结合等过程,激活或抑制内分泌功能,从而破坏其维持机体稳定性和调控作用的物质。在广泛使用的一次性快餐盒、聚氯乙烯、聚碳酸酯制品中,都含有BPA。日常生活中,厂家多将聚碳酸酯类塑料用作食品(尤其是饮料)的包装材料。试验证实BPA能与雌激素受体结合,促进乳腺癌MCF7细胞增殖,诱导其黄体酮受体水平升高,使切除卵巢的小鼠阴道角质化。BPA以激素的形式对机体产生作用,即使数量极少也能使生物体内分泌失衡,出现生殖器畸形、精子数量减少、乳腺癌发病率上升、雄性雌性化等。 目前报道的检测BPA的方法主要有高效液相色谱法、气质联用法等,其中高效液相色谱法快速、灵敏、准确,但仪器价格较贵。 作者发现在适宜的温度下,BPA与硝酸反应生成双酚A的硝基化合物,该硝基化合物可在示波极谱仪上产生一灵敏的二阶导数吸附波,在一定的浓度范围内峰电流与BPA的含量呈良好的线性关系。利用本法对聚碳酸酯塑料浸出液中的双酚A进行了测定,均已检出。并与液相色谱法进行了比较验证,两法测定结果之间无显著性差异。 1 试验部分 1.1 标准应用液的制备 pHS-4C型酸度计(成都方舟科技开发公司) 电热恒温水浴箱 BPA标准溶液:1.00g·L-1,称取BPA 0.0500g,用甲醇溶解并移至50ml容量瓶,定容,4℃冰箱保存。临用时稀释成1.00mg·L-1的标准应用液。 硝酸、氨水:均为8mol·L-1 所用试剂均为分析纯,水为重蒸水。 1.2 测试方法 1.2.1 硝化反应osr-sce法 分别取标准应用液0.0,0.05,0.10,0.20,0.50,1.00,1.50ml于7支10ml比色管中,分别加水至2.0ml,再各加入8mol·L-1硝酸0.70ml,混匀,于80℃水浴反应10min。加8mol·L-1氨水1.20ml终止硝化反应,经流水冷却后用水定容至10ml。在示波极谱仪上,置三电极系统,阴极化,二阶导数档,原点电位-0.30V(vs.SCE),测定电流倍率为0.10,峰电位为-0.65V处的峰高。以峰电流为纵坐标,BPA含量为横坐标绘制标准曲线,或以峰电流(μA)对BPA含量(μg)回归得回归方程Y=0.152+5.29X,r=0.9998。 1.2.2 样品液的制备 取不同类型的聚碳酸酯塑料瓶,剪碎后40℃烘干再各称取20g,分别放于500ml烧杯中,各加200ml水浸泡48h。分析时各取50ml混匀浸泡液于150ml分液漏斗中,用二氯甲烷10ml萃取。分层后将有机溶剂层放于蒸发皿中,于50℃水浴锅上挥干二氯甲烷。再用2.0ml水定容并移至10ml比色管作为样品液。按标准曲线绘制步骤进行测定。 2 结果与讨论 2.1 试验条件的选择 2.1.1 催化剂用量对极谱峰电流的影响 硝酸浓度对BPA的硝基化反应有明显影响。硝酸浓度太低则硝基化不能进行或速度太慢。固定其他条件,只改变硝酸的浓度,结果表明硝酸的浓度在1.8~2.4mol·L-1时极谱峰电流最大最稳定。本文采用硝酸浓度为2.0mol·L-1。 2.1.2 水浴温度和温度 水浴的温度过低,反应不能进行或速度慢;过高则会造成BPA的分解。同样水浴时间短也会使反应不完全。固定其它条件,分别改变水浴时间和温度,结果表明,温度为50~100℃,水浴时间7min以上时,硝基化合物的极谱峰电流最大且趋于稳定。本法选用80℃水浴10min。 2.1.3 h对bpa峰电位及峰电流的影响 试验中用氨水终止反应,并用其调节测定液至弱碱性。测定液的pH可影响BPA的峰电位及峰电流的大小。当测定液的pH小于7时峰电流很小,pH 8.7~9.8时峰电流最大且最稳定。本法采用8mol·L-1氨水1.20ml调节pH至最佳范围。 2.2 a+、k+、me2+、me34e5e 试验结果表明,当双酚A含量为1μg/10ml时,超过1000倍的Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、NO-3、SO2?442-、PO3?443-均不引起干扰,但酚、硝基酚、硝基苯、苯胺等可引起正干扰。由于在聚碳酸酯塑料中这些物质的含量极低,故不考虑其干扰的消除。 2.3 检出限和测定下限 在选定的