非油脂性化妆品样品中甘草酸二钾的滴汞电极检测方法.docxVIP

非油脂性化妆品样品中甘草酸二钾的滴汞电极检测方法 甘草酸二钾（dg）是一种白色或白色粉末，易溶于水、乙醇和酰胺，不溶于油。它含有亲水基团和亲水基团，可以降低水溶液的表面张力，并具有较强的泡沫能力。它具有乳化、分散、保湿、软化皮肤、抗皱、抗皮脂、防止和处理色素沉积、止痒、毛孔和去除污垢的功效。广泛应用于医药、日用化工、食品等行业。作为抗敏、防晒、祛斑、皮肤修复等化妆品功能性添加剂,甘草酸二钾能有效预防皮肤受刺激时敏感发炎,且对日照引起的炎症具有消炎镇静作用。甘草酸类化合物的常见分析方法有比色法,色谱法,原子吸收法,裂解/GC/MS联用分析技术等。电化学极谱分析方法手续简单,灵敏度较高,常用于微量痕量生物分子、金属离子和药物小分子等的测定。本文以极谱法为研究手段,测得酸性条件下甘草酸二钾有一个灵敏的还原峰。优化了测定条件,建立了一种新的测定甘草酸二钾的电化学分析法。本方法反应速度快,选择性和稳定性好,可用于化妆品模拟样中甘草酸的测定,结果令人满意。 1 材料和方法 1.1 带型电极的电化学测试 甘草酸二钾溶液(北京昂立达技术有限责任公司),准确称取 0.1000 g 纯品,用水稀释至 100 ml,浓度为1.11×10-3mol/L,置于冰箱低温保存备用;0.2 mol/L Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液。JP-303型极谱仪(成都仪器厂),三电极系统:滴汞电极为工作电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,铂丝电极为对电极;pHS-25型酸度计(上海雷磁仪器厂)。所有试剂均为分析纯,采用二次石英蒸馏水配制。 1.2 功能成分物质配制 模拟非油脂化妆品样品溶液的配制:于 100 ml 容量瓶中加入 1 ml 1.11×10-3mol/L 干草酸二钾溶液及一定量金属离子、氨基酸、甲醇、透明质酸及抗坏血酸等常见化妆品功能成分物质,用水定容摇匀,配成化妆品样品溶液,待测。 在 10 ml 比色管中依次加入一定量的B-R缓冲溶液、甘草酸二钾溶液储备液或样品溶液,用水稀释至刻度,摇匀后静止 5 min,倒入 10 ml 电解池中用JP-303型极谱仪进行单扫描极谱测定。 2 结果与讨论 2.1 -r缓冲溶液的还原峰 图1是甘草酸二钾溶液线性扫描二阶导数伏安曲线模拟图。由图可知,在最佳条件下,B-R缓冲溶液本身无还原峰出现(图1,a),而加入1.11×10-4mol/L 甘草酸二钾后,在 -1.44 V(vs.SCE)处出现一灵敏的对应于甘草酸二钾的二阶导数还原峰(图1,b)。以该峰为分析目标,可应用于甘草酸二钾的定量检测。 2.2 测量条件的优化 2.2.1 不同ph值对溶液酸度的影响 试验了几种不同的缓冲溶液, 证明缓冲溶液种类对DG伏安行的影响不大,而缓冲溶液pH值对DG的电化学响应影响较大。由于B-R缓冲体系有较宽的酸碱度可调范围,因而本实验选用该缓冲体系。改变B-R缓冲溶液的pH值,考察溶液酸度对测定的影响。结果表明,当B-R缓冲溶液的pH4.0时,甘草酸二钾在滴汞电极上出两个还原峰,而当pH增大至4.0时,甘草酸二钾的还原峰为一个峰形较好且灵敏的单峰,之后随着pH值的增大,甘草酸二钾的还原但峰又逐渐分裂为两个峰。为实验方便,故本实验选择B-R缓冲溶液的pH为4.0。 2.2.2 不同缓冲溶液浓度对还原峰电流值的影响 考察了B-R缓冲溶液浓度对峰电流的影响,结果见图2所示。当B-R的浓度低于 0.1 mol/L 时,随着缓冲溶液浓度的增大,还原峰电流值也逐渐增大,当超过 0.1 mol/L 时,峰电流又逐渐降低,因此本实验选择B-R缓冲溶液的最佳浓度为 0.1 mol/L。 2.3 机器条件优化 2.3.1 对甘草酸二钾峰电流的影响 固定扫描速率为 900 mV/s,改变滴汞静止时间,考察了其对甘草酸二钾峰电流的影响。结果显示,当静止时间越长,峰电流越大,而当静止时间达到 10 s 时峰形最好,灵敏度最高,因此,本实验选择静止时间为 10 s。 2.3.2 扫描速率的确定 固定滴汞静止时间为 10 s,改变扫描速度,考察其对甘草酸二钾电化学响应的影响。结果表明,当扫速增大到 900 mV/s 时,峰电流值最大且峰形最好,因此本实验选择 900 mV/s 为最佳扫描速率。 同时,考察了甘草酸二钾峰电流与扫描速度(ν)的关系。当扫速ν在 300～1 000 mV/s 范围内变化时,甘草酸二钾还原峰电流(ip″)与扫描速度呈良好的线性关系,其关系式为ip″(nA)=6.94ν(mV/s)+3799.90,相关系数r为0.9971;同时,峰电流与扫速的平方根呈一向上弯曲的曲线,这表明甘草酸二钾在滴汞电极表面的电化学响应主要受吸附控制。 2.4 甘草酸二钾测定的影响 考察了氨基酸、葡萄糖及Co2+、Mg2+等多种物质对2.