食品中微量铅元素的电位溶出法和示波极谱测定方法比较.docxVIP

食品中微量铅元素的电位溶出法和示波极谱测定方法比较 污染铅食品的主要渠道是在工业生产中对含铅量的“三废”进行排放，以及食品生产设备、管道、容器、包装、铅食品添加剂和加工添加剂的使用。铅是一种具有蓄积性的有害元素,为了控制人体铅的摄入量,在食品监督领域中列为重要监测项目。目前食品中微量铅的国标推荐检测方法有石墨炉原子吸收光谱法、氢化物原子荧光光谱法、火焰原子吸收光谱法、二硫腙比色法、单扫描极谱法。 电位溶出法与示波极谱法是两种电化学研究方法,不仅应用于无机离子的测定,还用于有机物测定。具有设备简单、分析速度快、准确度高,灵敏度高及重现性好的特点,因而在我国地质、冶金、石油、化工、卫生等部门发挥着重要作用。单独应用示波极谱法或电位溶出法测定铅元素的文献报道颇多,而对两种电化学方法进行实验比较和评价的文献报道甚少。 1 材料和方法 1.1 硝酸盐标准使用溶液及仪器 松花蛋、茶叶、啤酒市购。 盐酸、碘化钾、酒石酸钾钠、抗坏血酸、硝酸、高氯酸、无水乙醇均为分析纯;所有玻璃器材均需要1 0%硝酸浸泡2 4 h,处理备用。 铅标准溶液:准确称取0.1599g经110℃烘干的硝酸铅(优级纯),溶于含1ml硝酸(优级纯)的重蒸水中,并定容至1000ml得100.0mg/L的铅标准贮备溶液;临用时,稀释10倍即为10.0mg/L的铅标准使用溶液。 镀汞液:称取68.5mg硝酸汞[Hg(NO3)2·2H2O]和25.3g硝酸钾(KNO3)混合溶于水中,加0.63ml硝酸,用重蒸水定容至100ml。 示波极谱法底液:称取5.0g碘化钾、15.0g酒石酸钾钠、1.0g抗坏血酸于1000ml烧杯中,加入500ml水溶解后,再加入50ml盐酸,用重蒸水定容至1000ml。 MP-2型溶出分析仪山东电讯七厂有限责任公司;KDM-2电子控温电热器山东鄄城华鲁仪器公司;三电极系统:工作电极(玻碳电极和滴汞电极)、参比电极(饱和甘汞电极)、辅助电极(铂电极)。 1.2 测量原理 1.2.1 电解在电极上的电化学沉积 微分电位溶出分析包括电积和溶出两个过程。电积过程是在选定的恒电位下,将被测金属离子Pb2+,电沉积在镀有汞膜的工作电极上形成汞齐:Hg2++2e→Hg,Pb2++2e→Pb(Hg)。富集一定时间后,断开恒电位电路,通过溶液中的溶解氧作氧化剂,将电解在电极上的金属氧化溶出:Pb(Hg)+(溶解氧)→Pb2++Hg。同时记录溶出曲线,根据dt/dE与E关系曲线进行定量测定。 1.2.2 催化吸附电流 样品经高氯酸-硝酸消解后,铅离子在盐酸-碘化钾-酒石酸钾钠-抗坏血酸底液中,三电极系统下于-0.54V产生灵敏的催化吸附电流,在一定范围内铅离子浓度与其峰电流呈线性关系,与标准系列比较定量。 1.2.3 镀汞程序启动 将玻碳电极用1:1乙醇擦洗干净,再用重蒸水冲洗后置于10.00ml镀汞液中,在上限电位-0.90V、下限电位-0.10V、富集电位-1.10V,灵敏度50,富集时间40s,清洗电位0.00V的条件下,于三电极体系中启动镀汞程序,反复镀汞4次。 1.2.4 催化剂的消化、冷却 固体试样充分碾碎混匀样品,准确称取一定量置于凯氏烧瓶中,加15ml混酸(硝酸:高氯酸=4:1,V/V)浸泡过夜,于电子控温加热器加热,消化过程中注意勿使干涸,必要时补加少量硝酸,直到溶液呈无色或淡黄色透明液体。冷却后加水煮沸,以除去残余的硝酸至产生大量白烟为止,放冷后定容至25ml比色管中,同时作试剂空白。 液体试样准确移取10.00ml于凯氏烧瓶中,加入5ml混合酸,于电子控温加热器加热,以下步骤按“固体试样”的处理方法进行操作。 2 结果与分析 2.1 样品溶液及电极条件 通过单因素试验对电位溶出法的仪器工作条件和底液进行选择。选定的测定条件为:p H2.5的盐酸溶液为底液;下限电压为-0.20V,上限电压为-0.7V,洗电极时间10s,富集时间40s,灵敏度40,电解电位-1.20V,洗电极电位+0.003V。在该试验条件下,电位溶出铅的峰电位为-0.41V。 2.2 抗坏血酸钠/l 示波极谱法的仪器工作条件和底液如下:底液为5g/L碘化钾-15g/L酒石酸钾钠-1g/L抗坏血酸-50ml/L盐酸;起始电位为-0.2V,终止电位为-0.70V,灵敏度6.4μA,微分2.0次,零点电位3 V,扫描次数1次,敲击延时为6 s。在该实验条件下,铅的出峰电位为-0.54V。 2.3 标准曲线的绘制 2.3.1 标准工作溶液 于5只10ml的容量瓶中分别加入2、4、6、8、10μl质量浓度为10μg/ml的铅标准工作溶液,并用p H2.5的盐酸底液定容至10ml,此分别为0.002、0.004、0.006、0.008、0.010μg/ml的铅标准系列溶液。在选定好的试验条件下上