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- 2023-08-21 发布于广东
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有机无机硅光催化抗菌剂的研究进展
随着人们生活水平的提高,人们对日用品、医疗用品、环保用品、食品、饮料和水处理设备的抗菌性有很高的要求。人们越来越注意到能够抗菌和抗菌的材料。
近年来, 无机抗菌剂以其安全性、持久性、抗菌性、广谱性、耐热性和不宜产生耐药性等特点得到广泛的研究、开发和应用。以TiO2为代表的光催化材料是近年来的研究热点。TiO2光催化抗菌剂利用太阳光、荧光灯中的紫外光作激发源而具有抗菌效应, 作用效果持久, 且具有净化空气、处理污水、自洁净等光催化效应;同时, 在抗菌离子中, 由于Ag+具有抗菌广谱性、杀菌效率高、不易产生抗药性的特点, 因此Ag+和TiO2在环保方面都显示了乐观的应用前景, 已成为新一代的无机抗菌净化首选材料。但是, TiO2抗菌剂存在着光生电子-空穴对易复合、Ag+抗菌剂存在着易转化为Ag2O使产品变色等缺点, 影响杀菌效果和抗菌性能。在这种情况下, 二氧化钛载银抗菌剂表现了巨大的优越性。通过合理的方法制得的载银二氧化钛, 使Ag+嵌入TiO2晶体和晶体缺陷中, 既可以长时间内缓慢地释放出Ag+, 保持有效的Ag+浓度, 又可以防止电子-空穴对的复合, 促进电子-空穴对的有效分离, 从而具有抗菌性能稳定、杀菌作用时间长、不受光线的影响、使用方便等优点。目前, 国内外已经有人对二氧化钛表面改性进行了研究, 但对二氧化钛载银抗菌剂鲜有报道。本文通过对二氧化钛系和银系无机抗菌剂在国内外的研究现状、杀菌机理以及存在的问题进行系统的综述, 并为二氧化钛载银改性抗菌剂的开发提出了可行性方案。
1 光催化剂的应用
纳米TiO2具有无毒、无味、无刺激性, 耐热性能好、不分解、不挥发、来源广等优点, 所以是理想的光催化剂, 有着广泛的用途和诱人的应用前景。
1.1 世界tio的市场
目前全世界已经有几十家公司生产TiO2, 而仅有少数几家公司能够生产纳米级TiO2。20世纪70年代, 纳米TiO2的光催化特性被发现, 国外从20世纪80年代中期开始, 国内从20世纪90年代开始, 在这方面的实验室研究工作已取得多项成果。据报道, 2002年, 世界TiO2的总生产能力约为470万t/a。市场分析家指出, 2003年, 由于供应紧张, 世界TiO2的市场价格和利润将提高。预计2003年世界TiO2的需求量将以约3%的速度增长, 其中亚太地区 (日本除外) 是需求增长最主要的地区, 2003年需求量的年均增长率将达到8%。北美地区对TiO2的需求量将以约2%的速度增长, 而欧洲地区对TiO2需求量的增幅不到1% 。目前, 日本、美国、俄罗斯、加拿大、韩国、法国、中国等国家都在对其进行研究, 其中日本的研究较早, 已经有1000多家企业在对TiO2的制备、性能进行研究、应用和开发, 10多家企业已经拥有自己的品牌产品, 并且研究方向都转向超细纳米系列。
国内也对其进行了大量的研究, 在纳米TiO2的功能机理、表面改性、应用等方面都取得了很大的进展。
1.2 ti2表面活性
目前TiO2的主要用途是光催化。光催化氧化法是以N型半导体的能带理论为基础, 以N型半导体做敏化剂的光敏化法, 当能量E大于禁带宽度Eg的光照射半导体催化剂时, 价带上的电子 (e) 被激发, 跃过禁带进入导带, 在价带上产生相应的电子-空穴, 从而诱发反应。在水和空气体系中, 在阳光尤其是紫外线的照射下, TiO2能够自行分解出自由移动的带负电的电子 (e-) 和带正电的空穴 (h+) , 形成空穴-电子对。吸附在TiO2表面的溶解氧俘获电子成·O-2, 而空穴则将吸附TiO2表面的OH-和H2O氧化成·OH。生成的原子氧能与多数有机物反应 (氧化) , 分解为CO2和H2O, 从而能处理有机物污染的废水。其反应如下:
hν+TiO2→h++eh++H2O→hν+ΤiΟ2→h++eh++Η2Ο→·OH+H+e+O2→?O?2→HO2?ΟΗ+Η+e+Ο2→?Ο2-→ΗΟ2?
2HO2?→O2+H2O2H2O2+?O?2→2ΗΟ2?→Ο2+Η2Ο2Η2Ο2+?Ο2-→·OH+OH-+O2
在TiO2表面生成的·O2和·OH, 同样也能与细菌有机物反应, 使其分解为CO2和H2O, 在短时间内就能杀死细菌、消除恶臭和油污, 起到自洁效果。
1.3 纳米tio抗菌剂的抑菌性能
纳米TiO2抗菌性能的研究虽然在理论和实践上取得了较大的成果, 但多半还处于实验室阶段, 有许多问题还需要研究和解决。这些问题主要包括:
(1) TiO2的活性受电子-空穴对的影响, 电子-空穴对易复合, 影响其催化杀菌性能;
(2) 纳米TiO2的催化杀菌性能主要由紫外光激发引起的, 光利用率低, 催化效果难令人满意;
(3) TiO2光催化杀菌材料与其他材料的耦合存在问题;
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