超润湿矿化膜的制备与性能研究.docxVIP

? ? 超润湿矿化膜的制备与性能研究 ? ? 刘昌，周家华，倪忠斌，施冬健，陈明清 (合成与生物胶体教育部重点实验室，江南大学 化学与材料工程学院，江苏 无锡 214122) 含油废液的大量排放导致水资源受到严重污染，这不仅破坏了生态系统的平衡，还造成了油、水等资源的浪费[1-2]。膜分离技术相比于其他分离手段具有简单、低成本的特点[3-6]，通常需要对分离膜表面进行改性，如超亲水化[7-8]，使大量水分子吸附在材料表面形成致密水层。常规表面改性法需要使用特殊设备以及成本昂贵等缺点限制了其应用范围[9-13]。 本研究拟采用仿生物矿化法[14-19]，在不锈钢网上沉积厚度可控的壳聚糖层，以通过静电作用富集有机基质聚丙烯酸，从而沉积更多的碳酸钙晶体，在保持基材孔径的同时制备稳定的矿化层，以实现其对油水混合物及水包油乳液的高效分离。 1 实验部分 1.1 材料与仪器 无水氯化钙、碳酸铵、聚丙烯酸、壳聚糖(CS，Mn=30 000)、戊二醛(GA，25%)、冰醋酸、浓硫酸、双氧水(30%)、正己烷、二氯甲烷(DCM)、石油醚(MTBE)、二甲苯(DMB)、十二烷基硫酸钠(SDS)均为分析纯；不锈钢网400目、1 800目。 GZX-GF101-2-S电热恒温鼓风干燥箱；S4800扫描电子显微镜；OCA15EC光学水接触角测量仪；UV-2700紫外可见分光光度计；GT SONIC-P6超声波清洗仪；VHX-1000C超景深三维显微镜；DF-101B磁力搅拌器。 1.2 测试与表征 使用扫描电子显微镜对分离膜的微观形貌进行表征;使用光学接触角测量仪测定分离膜对水的湿润性;在重力作用下，对矿化膜进行水通量性能的测试;将溶有甲基蓝的去离子水(溶解染色)和油红染色的有机溶剂按照体积比为1∶1进行混合，再测试分离膜对其的分离性能; 将有机溶剂与水按1∶100混合，添加SDS制备水包油乳液，测定不同矿化条件下所制分离膜对上述乳液的分离性能;选用型号为1 000目的砂纸，将分离膜在砂纸上滑行10 cm，测试分离膜在砂纸摩擦后的稳定性。 1.3 实验步骤 1.3.1 SSM-CS膜的制备 将不锈钢网(SSM)剪成5 cm×5 cm的大小，用丙酮、乙醇、水超声分别清洗5 min，洗净表面污染物后将其置于食人鱼溶液(H2O∶H2SO4∶H2O2=5∶3∶2)中浸泡2 h进行表面处理，再将其浸泡在蒸馏水中待用。将CS溶于质量分数为2%的乙酸水溶液中,再加入少量的戊二醛溶液(2%)使CS交联。将预处理过的不锈钢网置于在壳聚糖溶液中浸泡2 h，取出后烘箱内干燥即制得SSM-CS膜。 1.3.2 SSM-CS矿化膜的制备 将一定量的CaCl2溶于去离子水中，添加少量质量分数为10%的PAA水溶液混合后制备得到矿化液；将SSM-CS膜竖直放入装有矿化液的烧杯中。在另一个烧杯放置一定量的碳酸铵粉末，将两个烧杯用留有小孔的PE膜封口，置于密闭的干燥器内进行矿化。经过一定时间后，将不锈钢网取出后用去离子水冲洗，即制得SSM-CS-CaCO3。 2 结果与讨论 2.1 聚丙烯酸的添加量对表面形貌的影响 首先以400目不锈钢网为基材，考察了PAA的添加量对基材表面矿化层形貌的影响。控制矿化时间为8 h，用SEM观察所形成的矿化层的表面形貌，结果见图1。当无PAA时，表面形成了许多的不规整的六面体碳酸钙晶体，但其分布不均匀，只集中在少数区域(图1a)。当PAA的添加量为0.1 mL时，所形成的碳酸钙呈现为膜层结构，且其分布较均匀，形成的膜连续性较好，这是由于有机大分子在矿化体系中的诱导作用，倾向于形成了膜状碳酸钙；增加PAA的添加量至0.3 mL时，不锈钢网上的碳酸钙由膜状转变为许多大小不均一的半球状碳酸钙；而当PAA的添加量继续增大为0.6 mL时，不锈钢网表面只能观察到少量碳酸钙，此时PAA的大量存在抑制了碳酸钙的成核生长。因此，PAA在矿化体系中对碳酸钙的成核生长起到重要的作用，不同的PAA添加量会形成截然不同的表面形貌。为使不锈钢网具有超亲水性能以及较强的稳定性，CaCO3矿化层应均匀的分布在不锈钢丝上，并且与不锈钢丝间有较大的接触面积，因此在后续研究中选择0.1 mL PAA的添加量制备矿化层。 图1 不同聚丙烯酸添加量时的矿化表面微观形貌Fig.1 SEM images of micro morphologies of mineralized surface with different PAA contents (a)0 mL；(b)0.1 mL;(c)0.3 mL;(d)0.6 mL 2.2 矿化时间对表面形貌的影响 碳酸钙形成需经成核、生长等过程，故矿化时间对碳酸钙晶体的形成有较大的影响，因而考察了在PAA添加量为0.1 mL时分别进行矿化8,16,