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聚吡咯纳米回形针的制备及电化学性能研究 0 聚吡咯纳米回形针的制备和电化学性能 20世纪80年代初，关于聚吡咯的研究开始于py。由于其良好的导电性，聚吡咯的研究一直是一个话题。随着关于导电聚合物基本原理的深入研究，ppy的应用也得到了全面的应用。由于其合成简单、成本低、氧化性能好，ppy具有良好的电导率、更好的电导率、更好的电导率，可以简单地将其沉积在不同的基块中，并将其与其他功能材料结合起来。它柔软、无菌，易于成膜、柔软、无害。它可以在室温下使用，尤其是在生物医学领域。研究的主题主要集中在聚吡咯的生物兼容性、生物传感器、粘附在蛋白质或dna中的短暂分子、电离作用控制以及其他组织工程中的支撑材料上。此外，ppy在化电器化电阻器、电极、酶电极和电铬显示方面的应用前景日益广阔。 在本研究中, 笔者采用一种由十六烷基溴化铵 (CTAB) 提供的铵盐离子 (CTA+) 和过硫酸铵 (APS) 提供的S2O2?882-离子形成的具有强氧化性的模板通过反相微乳液法合成了二维结构的聚吡咯纳米回形针 (nanoclips) , 并通过FT-IR、SEM、TGA和电导率的测定和电化学性能测试等对产物进行了表征. 1 聚吡咯纳米回形针的制备和电化学性能测试 吡咯 (Py, pyrrole) 单体在使用前进行减压蒸馏备用.在60 mL、0～3 ℃冰浴中的HCl溶液 (1 mol/L) 中加入一定浓度的CTAB, 搅拌8～10 min后, 白色的CTAB固体颗粒均匀分散在HCl溶液中.然后, 向该混合体系中加入0.03 mol/L的APS, 继续搅拌8～10 min, 形成了CTAB/APS的白色絮状沉淀, 即 (CTA)2S2O8氧化模板.最后, 加入0.12 mol/L吡咯单体, 搅拌3～5 min后, 溶液颜色由淡蓝逐渐变至深蓝.保持整个体系在0～3 ℃环境下, 静置反应24 h, 最终得到黑色固体产物.过滤并用HCl溶液 (1 mol/L) 和丙酮反复清洗产物, 50 ℃下真空干燥, 即得PPy纳米回形针. 通过滴加Nafion溶液 (浓度为5%) 将聚吡咯纳米回形针涂覆在铂盘工作电极表面, 在室温下自然风干.分别配制浓度为0.2 mol/L的NaSO4、KNO3、KClO4和C12H25OSO3Na溶液, 作为电解质溶液备用. 聚吡咯纳米回形针的傅立叶变换红外光谱 (FT-IR) 测试在Nicolet Impact-420型红外光谱仪 (Thermo Fisher Scientific Co.) 上进行;扫描电子显微镜 (SEM) 测试采用JSM-5510LV型扫描电子显微镜 (JEOL Co.) ;热重分析 (TGA) 测试采用的STA-409PC型同步热分析仪 (NETZSCH Co.) , 测试气氛采用氮气, 流速为60 mL/min, 升温速率设定为5 ℃/min;聚吡咯纳米回形针经研磨后, 在30 MPa压力下压片 (厚度大于1 mm) , 再使用RTS-4型四探针电阻率测试仪 (广州四探针科技有限公司) 测试其室温电导率. 以铂丝电极作为对电极, 饱和甘汞电极作为参比电极, 与聚吡咯膜修饰的工作电极组成三电极体系, 分别与NaSO4、KNO3、KClO4和C12H25OSO3Na溶液构成电解池.采用CHI-630C型电化学工作站 (上海辰华仪器有限公司) 进行循环伏安法测试.主要测试参数设置如下:电位扫描范围为0～1 V;扫描方向为正向;扫描速率分别选取0.05 V/s、0.1 V/s和0.2 V/s;扫描圈数为2. 2 结果与讨论 2.1 ppy环上的c—聚吡咯纳米回形针的FT-IR表征 图1为不同浓度的CTAB下合成的聚吡咯纳米回形针的红外表征图谱.由图可知, 改变表面活性剂CTAB的浓度基本上不会对聚吡咯纳米回形针的结构造成影响.其中, 在600～699 cm-1处出现的弱特征峰是由C—H键的面外弯曲振动产生的.1041～1384 cm-1处的特征峰则来源于PPy环上的C—N键的伸缩振动.在1 637 cm-1和3 443 cm-1处出现的强特征峰分别是由PPy环的C==CC=C骨架振动和N—H键的伸缩振动产生的. 2.2 微乳液粒子的半径大小 如图2所示为不同CTAB浓度下合成的PPy纳米回形针的SEM表征图谱.分别获得的PPy纳米回形针的直径分别约为90～100 nm、70～80 nm、60～70 nm和50～60 nm.可以看出, 合成过程中加入的CTAB浓度越大, 得到PPy纳米回形针的直径越小.这是由于在微乳液中, 水与表面活性剂的物质的量的比值 (W) 的变化将直接影响到吡咯油滴和水形成的微乳液粒子的水核半径大小 (R) , 从而会影响纳米回形针直径大小.Thomas等通过动态光散射法研究发现纳米回形针直径大