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膜分离技术在石油化工领域中的应用 膜分离技术是20世纪中期提出的一种新分离技术。由于设备简单、操作方便、分离效率高、温度低（约室温）、能耗低、环境相同等特点，已成为不可替代的单元操作之一。不同于现有的平衡级分离过程,膜分离技术以选择性透过膜为分离介质,在膜两侧推动力(如压力差、浓度差或电位差)的作用下,原料侧的组分可选择性地透过膜,实现分离和提纯的目的。该技术把膜孔径几何因素、膜材料和待分离组分间溶解度、扩散系数差异及静电场作用力等要素集成在一起,强化分离与传质过程,同时不受热力学平衡级限制,使高选择性分离成为可能。通常按膜孔径大小顺序,将膜分离过程分为微滤、超滤、纳滤、反渗透、气体分离和渗透汽化等过程。 石油和石化是现代社会的支柱产业,是世界各国技术竞争的热点领域,主要包括石油和天然气的勘探、开采、运输、炼制加工及多种石化产品的生产过程。该行业存在许多技术难题有待解决,如降低油田回注用水处理成本、含油废水深度处理、石化产品的高效分离和清洁燃油生产等,采用膜分离技术有望大幅度提高采油和炼化行业的技术水平,为石化企业带来巨大的经济效益。 本文围绕膜分离技术的特点,综述了该技术在国内外石油化工领域的应用和研究开发状况,指出了所存在的问题和可能的解决途径。 1 反渗透膜技术在处理油田回注用水、锅炉给水、废水处理方面的应用 在石油、天然气开采和石化产品加工过程中,需各种等级的工艺用水。这不仅包括就地制取符合标准的生活饮用水和设备给水,还包括处理油田回注用水、锅炉给水、含油废水等。膜分离技术在解决这些问题中发挥了重要作用。2003年微滤、超滤、反渗透的全球膜市场份额分别为16,18,24亿美元,预计2007年将分别上升至22,25,35亿美元。其中,反渗透脱盐膜是市场中增长最快的部分。2003年脱盐膜的市场份额为11亿美元,2007年将超过18亿美元。 1.1 苦咸水的反渗透 世界上的石油资源大多存储在水资源匮乏的地区(如干旱的中东地区和我国各主要油田),海水和苦咸水成为当地主要的水资源。反渗透技术是淡化海水和苦咸水的主要方法,其淡化过程不发生相变,能耗远低于其他淡化方法。1976年,反渗透装置生产的淡水仅占总淡水产量的5%左右,1984年上升到20%,目前已超过25%。苦咸水的含盐量比海水低,其渗透压也小,操作压力和产水成本远低于海水淡化,所以反渗透技术最早用于苦咸水淡化,并在20世纪60年代末得到产业化应用。新疆塔中第四作业区苦咸水淡化处理系统的改进和后来运行管理的跟踪调查,可供同类工程设计和管理参考。 早在1978年,在沙特的吉特市建成世界上第一个日产万吨淡水的反渗透海水淡化厂。目前,世界上每天利用反渗透技术生产的淡水量超过15 Mt,淡化水成本降到0.5美元/m3左右。反渗透技术的优点是流程简单、设备集成度高、安装和操作简便、根据需要容易调整处理规模,适于在开采现场就地制取水。但是,膜污染往往导致渗透通量随运行时间的延长而下降,选择合适的预处理方法成为反渗透技术设计的要点之一。可根据海水和苦咸水的组成采取不同的预处理方法,如微滤、超滤、纳滤、生物膜反应器和化学处理等。 1.2 级精细过滤装置 油田的采出水含多种原油成分、盐类,有时还含原油集输过程中投加的破乳剂、降黏剂等。采用膜技术处理采出水,是一种有效且适于工业应用的方法,经处理后的采出水主要用于油田回注用水。 我国陆上油田已探明储量中低渗透油田占50%以上,为使处理后的采出水达到低渗透油田注入水水质的要求,需要在常规流程后增加一级精细过滤装置,其核心设备是精细过滤器。江汉油田沙27注水站采用江汉机械研究所研制的TCLW15-0.6型含油污水超精细过滤器取得了良好试验效果,注水水质完全达到地质注水要求。该过滤器采用纤维束型滤料,过滤流程低进高出,水中悬浮物自然沉降,不污染滤料;反洗操作流程高进低出,易于冲洗滤层表面堆积的泥饼和油污。反洗时正、反向交替旋转纤维束,提高了反洗的效率。为解决压紧式纤维球过滤器的反洗不彻底问题,近期提出一种新型波轮式过滤器的设计方案,有望实现过滤、反洗、压紧程度的全自动控制。 无机膜机械性能优良,可用于处理采出水。文献报道,用陶瓷膜中试装置对加拿大油田重油采出水进行短期和长期试验,研究膜特性、预处理等对渗透通量的影响。将国产2 m3/h陶瓷膜过滤装置用于油田注水处理。试验结果表明,经处理后的地下井水和采油水可满足中低渗透油田注水使用要求。用无机膜处理采出水,出水水质能满足回注水要求,但目前尚处于工业试验阶段,难以大规模工业应用的主要原因在于成本和膜污染问题。 2 膜分离性能及应用 采用膜分离技术进行有机溶剂混合物的分离时,通常采用渗透汽化膜或蒸汽渗透膜。传统的精馏法能耗高、设备大、流程复杂,有时需添加其他溶剂,造成环境污染。渗透汽化膜分离过程不受热力