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磨细矿渣水化反应的试验研究 1 粉煤灰混凝土的性质 中国煤炭资源丰富，燃煤发电在未来几年仍是中国能源发展的主流。将电厂产生的工业废物和磨损逐年增加。据统计，2000年中国的年排放量约为1.6亿吨。由于东部经济发达地区能源资源的匮乏，新的大型发电厂相继建成并开始生产。2010年，估计将有约2亿吨的锡粉。目前，中国的碳粉资源利用率不到50%。如果不采取措施提高碳粉的利用率，将给中国的能源生产、资源使用和环境保护带来致命的结果。 二十世纪80年代中期以来,大掺量粉煤灰高强高性能混凝土成为混凝土科学研究和开发的热点问题。但是,我国目前在实际工程中粉煤灰取代水泥量仍偏低,以粉煤灰利用和混凝土商品化程度最高的上海为例,商品混凝土中粉煤灰掺量据统计仍基本在10%～25%之间,一般取代水泥15%左右,这与我国粉煤灰品质极不稳定且大部分为低钙粉煤灰有很大关系,低钙粉煤灰早期活性低、CaO含量低,对大掺量粉煤灰混凝土早期强度和抗碳化能力会产生负面影响。 磨细矿渣微粉(简称矿粉,下同)是我国上世纪90年代末期新开发的混凝土活性掺合料,高钙粉煤灰则是上海等地大量使用神府煤发电产生的新品种粉煤灰,与低钙粉煤灰相比,它们具有较高的早期水化活性。吴中伟认为不同掺合料复合将产生超叠加效应,不同特性掺合料可以在混凝土水化和结构形成过程的不同时期、不同层次上发挥作用,从而达到物尽其材,优势互补的效果,在保证混凝土高性能的前提下,最大限度有效利用工业废渣,并达到节约水泥、能源、资源、保护环境的目的。 本文采用环境扫描电子显微镜(ESEM) 和热重分析仪(TG-DTA)对高钙粉煤灰、矿粉、低钙粉煤灰的水化活性进行了系统测试和分析。 2 原材料和实验方法 2.1 原料的性能分析 水泥:42.5R硅酸盐水泥;矿物掺合料:上海某电厂高钙粉煤灰,南京某电厂低钙粉煤灰,安徽某钢铁厂高炉矿渣微粉;水泥和矿物掺合料的化学成分如表1所示,其基本物理、力学性质如表2所示。细骨料为河砂,细度模数2.72,含泥量0.4%, XP-Ⅱ高效减水剂。 2.2 非蒸发水量和ch含量的测定 矿物掺合料等量取代水泥量分别为30%,45%,60%和75%,净浆和砂浆试件的水胶比为0.26。ESEM所用试样为废渣取代60%的净浆试样,加水后立即放入电镜样品台,确定具代表性的废渣颗粒,然后进行定点定时观测。砂浆的胶砂比为1∶1.5,通过调整减水剂用量使砂浆的流动度控制在150±5mm。净浆试件尺寸为30×30×30mm,每个龄期两块,养护1d、3d、7d后用无水酒精中止水化,65℃下烘干4h,取试块中间部分的水泥浆体在研钵中磨细至全部通过80μm筛;在分析天平上称取适量磨细样品,用TG-DTA方法测试其在105℃至950℃间的失重曲线,据此计算废渣水泥浆体各龄期的非蒸发水量和CH含量。砂浆试件的尺寸为40×40×160mm,测试各配比水泥砂浆养护1d时的抗压强度。 3 废水分散剂的初始孔隙率 影响水泥基材料早期强度的因素主要有两个,一是新拌浆体的初始孔隙率,二是早期水化产物的生成速度和数量。新拌水泥浆体的初始孔隙率可按下式(1)计算。式中,P0是新拌水泥浆体初始孔隙率,W0/C是初始水灰比,0.32是水泥的比容,它等于水泥密度的倒数。当废渣取代水泥后,复合胶凝材料的密度可以通过式(2)进行计算,ρ、ρ1、ρ2分别是复合胶凝材料(指水泥与废渣组成的复合体系)密度、水泥密度、废渣密度,r1和r2分别是水泥和废渣的体积分数。则利用式(3)同样也可以计算不同废渣以不同比例取代水泥后复合胶凝材料浆体的初始孔隙率,式中W0/B是初始水胶比,ρ是复合胶凝材料的密度。 P0=W0/CW0/C+0.32(1)ρ=r1ρ1+r2ρ2(2)P0=W0/BW0/B+1/ρ(3)Ρ0=W0/CW0/C+0.32(1)ρ=r1ρ1+r2ρ2(2)Ρ0=W0/BW0/B+1/ρ(3) 图1示出水胶比0.26时,计算的浆体初始孔隙率随掺合料种类和取代水泥量的变化曲线。掺合料取代水泥量相同时,浆体的初始孔隙率按矿粉、高钙粉煤灰、低钙粉煤灰的顺序降低,对同一种掺合料而言,浆体的初始孔隙率则随掺合料取代水泥量的增加而降低。由于强度与孔隙率是成反比关系的,因此,掺合料水泥砂浆早期强度应按低钙粉煤灰、高钙粉煤灰、矿粉的顺序降低,并且随掺合料取代水泥量增加,砂浆早期强度也增加。但从图2可以看出,砂浆1d强度按矿粉、高钙粉煤灰、低钙粉煤灰的顺序降低,强度也随掺合料取代水泥量的增加而降低。这充分说明,掺合料取代水泥时,浆体早期强度的提高取决于掺合料自身参与水化反应的速度和水化产物的数量。 3.1 粉煤灰水化产物及活性掺合料自身活性的影响 图3示出了用ESEM观察到的不同掺合料-水泥浆体从加水至3d龄期内矿粉、高钙粉煤灰和低钙粉煤灰颗粒周围水化产物形成