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膜分离技术在发酵工业中的应用 膜分离技术具有设备简单、操作方便、处理效率高、节约能量等优点。它适用于热敏物品的分离过程，没有改变和改变，这是一种新的分离单元操作。膜分离技术在电子工业、食品工业、医药工业、环境保护和发酵工业等领域中已得到广泛应用。在发酵工业中,常被用于分离、浓缩、分级与纯化发酵产品、连续发酵和发酵废水处理等。 由膜和反应器结合而成的膜生物反应器具有反应与分离一体化的功能,可实现连续、高浓度发酵。1968年BLATT首次提出膜反应器的概念。随着膜分离技术的发展以及逐步和生物反应、生物分离技术的结合,膜生物反应器有了很大的发展,和传统的间歇反应器相比,膜生物反应器有以下优点:可实现连续操作;酶可重复利用,有利于降低生产成本,提高生产效率和经济效益;对有产物抑制的反应系统,通过反应-分离耦合可降低反应液中产物浓度,减小产物抑制。若反应可逆,则促进反应平衡向产物方向转移,提高原料的转化率和反应器的生产能力等。另外膜反应器是研究酶催化反应动力学、产物抑制、底物抑制、酶失活的一种强有力的手段。膜生物反应器已经在物质的生物催化转化、微生物发酵产品生产、有机废水的生物降解及动植物细胞培养等方面得到了广泛的应用。 1 短纤透膜的制备方法 对于胞外产物发酵液,通常是先去除悬浮液的微生物、粒子与胶体;而对于胞内产物,则要进行细胞收集。目前,较好的细胞收集方法是过滤法或离心法。从经济性考虑,工业规模的方法应是连续过程,但该法存在连续离心设备昂贵,操作和维修费用高,生产速度受粒径、粒子与悬浮液密度差、液体黏度及离心力大小所制约,且需冷却系统进行降温等缺点。转鼓真空过滤也是连续分离微生物的一个方法,其主要问题在于固体颗粒物聚集而使滤速急剧下降,采用助滤剂虽能提高分离速率,但增大了费用。 近年来,错流过滤逐渐受到人们的重视,其实质与超滤操作相似。其优点:(1)对大小不同的细胞可较灵活地选用孔径不同的膜;(2)透水量不依赖于细胞与悬浮介质间的密度差;(3)不需要任何助剂,有利于下一步纯化;(4)选择合适的膜可使细胞在膜表面的沉积量降低到最小,有长时间的高透水量;(5)与离心法相比可减少空气中病原体的污染;(6)回收率高;(7)处理能力可通过增大膜表面积来提高。随着膜技术的发展,错流过滤或超滤收集细胞将会替代离心和转鼓真空过滤。 1.1 超滤和酱油 自古以来,酱油和醋就在人们日常生活中占据着重要的位置。传统的澄清技术往往达不到国家规定的卫生标准,而且浊度高,存放过程中会有大量的沉淀产生。采用超滤技术处理酱油、醋,能除去其中的大分子物质和悬浮物,达到澄清的目的,同时保持风味不变,卫生标准也符合要求。 日本于20世纪80年代就在液态发酵生产醋中应用了超滤技术。20世纪90年代,我国一些企业尝试将中空纤维超滤用于醋的生产,由于固态发酵醋固形物含量高,预处理工艺不合理,超滤器易被污染或堵塞,清洗恢复较难,影响了该技术的推广。北京食品研究所在国家“八五”攻关项目中,从预处理和膜清洗2个关键环节入手,得到了较理想的结果,超滤总酸保持率99%,浊度(NTU)从700降至0.2,菌落总数从9600个/m L降至10个/m L,经过清洗,膜通量可完全恢复。目前北京龙门和田宽等企业在生产中应用了该技术。 酱油的固形物含量和黏度都较高,做好预处理十分重要。通常先将酱油在60℃保持40min,再用3μm~5μm微滤过滤,然后在45℃~50℃超滤。1997年由中科院生态环境中心设计生产的国内最大的酱油超滤装置在佛山海天调味食品公司运行,处理酱油8t/h;上海原子核所的卷式超滤设备也在杭州酿造总厂得到工业化应用。 1.2 膜技术在微酒上的应用 在白酒的生产中,我国20世纪80年代就有应用超滤澄清低度白酒的报道。新疆伊犁酿酒总厂、山东坊子酒厂等利用了该技术后经济效果显著。啤酒应用方面主要是采用微滤去除酵母菌和杂菌生产生啤酒,因为无需加热,所以保持了鲜啤酒的风味、酒花的香味,提高了啤酒的透明度(一般为0.5个EBC单位以下),细菌去除率接近100%,保质期可延长20d以上。国家海洋局杭州水处理中心开发了耐强碱膜元件用于生啤加工,膜元件可根据处理量任意组合,价格只有进口产品的50%。此外还有报道利用不锈钢膜的疏水性分离浆料中的油脂,可使脂肪质量分数降为0.05%以下,有利于酒的发酵。在果酒生产的应用,Sartorius(德)公司1986年最早应用超滤澄清葡萄酒,目前仅在法国就有200套该公司的膜系统在运行。我国的杭州酒厂(1999年)采用超滤用于梅酒生产。此外应用反渗透和纳滤浓缩葡萄汁有利于酒的发酵,而且口味更加醇厚芳香。纳滤可使部分有机酸透过,口味更加柔和,目前国内还未有这方面的应用。膜技术在我国传统黄酒和米酒的应用也有一些进展,浙江乌镇酒厂采用超滤处理黄酒,提高了酒的澄清