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现代仪器分析技术在中药炮制机理研究中的应用 1 中药制剂学发展概况 中医药的制备是根据中医药理论和辨证论治的需要、药物本身的性质以及药物适应和制剂的不同要求而进行的一种制药技术。这一传统的制药技术是根据人体的临床经验积累的，是中华民族历代医家智慧的结晶。经过加工和加工后，中药被称为中药饮片。中药饮片是中医临床处方的一种处方，也是中药生产的一种西药。因此，中药饮片的规范化和规范化是中医学现代化的重要因素之一。国家将中药饮片的生产技术和中药饮片的质量标准产业纳入我国最重要的高新技术产业化领域之一。 中药经过加工炮制以后,药性和临床功效都发生了明显变化,这说明中药在炮制过程中发生了变化,如何表征中药在炮制过程中发生的变化及其规律是中药炮制机理研究的一个重要课题.在传统的中药炮制理论中,我们已经有了一套简单而生动的理论来解释这种变化,如“盐制入肾,醋制入肝,酒制升提…”.在缺乏现代分析技术与方法的时代,人们无法在微观领域看到中药在炮制前后发生的变化然而祖先在中医理论的指导下,发展了中药炮制理论,这是一个创新,它极大地推动了中药炮制学的发展.随着现代实验科学的引入,我们在进行中药炮制原理研究中开始探索使用药理学方法,通过动物实验比较炮制前后的药效学差异.但由于中医病症模型难以复制等原因,很难得到可靠的结果.而今天当现代仪器分析技术发展到可以在微观层面上分析这种变化时,我们就有必要全方位地探索中药炮制的机理,这样才能把中药炮制学向更高层次推进. 20世纪80年代以来,分析化学发展迅速,各种新的分析技术、分析方法和分析仪器不断涌现,为复杂体系的分析提供了有力的手段,在中药现代研究中已经得到了推广和应用,也大大推动了中药炮制学的发展.在中药炮制机理研究领域,各种最新的现代仪器分析技术都已经有应用,取得了较多成果可以说,中药炮制机理的现代研究是伴随着现代仪器分析技术的发展而发展的.本文结合本实验室的研究工作,对近年来各种现代仪器分析技术在中药炮制机理研究中的应用进行了综述. 2 光谱技术 2.1 利用紫外光谱法研究.主要问 紫外光谱主要用于化合物的结构鉴定和含量测定,根据中药所含组分的不饱和程度,可以利用紫外光谱进行鉴别.UV具有仪器普及、操作简单、样品用量少等特点,可以在宏观上研究中药炮制前后组分的变化,为进一步的炮制机理研究提供依据.但此方法提供的信息量少,且易受溶剂和杂质的影响,准确度和重现性不高.如徐自升等利用紫外光谱法研究了怀山药炮制前后的变化,发现生山药在269 nm和220 nm处有吸收,而山药与麦麸加热炮制后在258 nm和222 nm处有吸收,表明怀山药炮制前后成分发生了变化.乌莉娅·沙依提等研究了维吾尔药孜然炮制前后紫外光谱的变化,结果表明孜然醋制前后的紫外吸收光谱图发生明显变化,生药孜然中224 nm、260~360 nm的紫外吸收峰明显减弱,这可能是醋制过程中某些蒽醌类及含苯类成分得以减少或清除引起的.紫外光谱的变化必然伴随着成分的改变,以上研究也说明紫外光谱可以用于在整体上研究中药炮制前后的变化. 2.2 红外光谱分析技术在中药中的应用拓展 红外光谱是利用化合物在低能量照射下分子发生振动的原理来提供结构信息,可提供分子中有关官能团的内在信息,可以进行定量及无损分析.IR能够提供样品的综合信息,灵敏度高、操作简便、谱带专属性强,借助IR可对中药炮制前后的成分变化进行分析和预测,从而为阐明中药炮制机理奠定基础.近年来,二维红外相关光谱技术(2D-FTIR)得到较快发展,提高了红外光谱图的分辨率,可以在揭示分子内/分子间的相互作用及判断分子各官能团反应的先后顺序研究中发挥作用,也可以有效地揭示中药炮制前后的变化规律.如Xu CH等利用傅立叶变换红外光谱法结合二维红外光谱技术研究中药蔓荆子炮制前后的变化,结果显示二阶导数红外光谱信息有一定的指纹性,而二维红外光谱有更强的特征性,能够有效地区分蔓荆子生品和炮制品.其炮制机理是炮制后脂类成分大量减少,而黄酮类成分减少不多,从而造成黄酮类成分的相对含量先升高,后降低的趋势. 中药地黄经黄酒加热蒸制后称为熟地黄,其功效发生了很大的变化,其所含成分也必然发生了转变.利用二维红外光谱技术对地黄蒸制过程进行动态连续跟踪分析,发现地黄蒸制过程中二维红外光谱发生了显著的变化(图1).由于地黄中含有大量的水苏糖,根据炮制过程中二维红外光谱变化规律,且地黄炮制后变甜,说明炮制过程中可能有果糖生成,由此推测地黄炮制的机理包含水苏糖水解的过程(图2),从而引起药效的变化.这也提示我们,中药炮制机理十分复杂,采用传统的分析方法可能无法得出可靠的结果,有必要采用更有针对性的分析技术进行全面的研究,可能得出正确的结论. 2.3 荧光光谱定量分析 常用的原子光谱分析法包括原子吸收光谱(AAS)、原子发射光谱(