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呋喃树脂性能的影响因素研究 采用合成树脂作为粘合剂，制备型砂和芯砂。该建模工艺被称为树脂砂工艺。自硬呋喃树脂砂具有造型和制芯强度高、尺寸精度高、硬化速度快、生产效率高、劳动强度低等优点,目前在铸造生产中应用非常广泛。国内自硬呋喃树脂砂技术起步较晚,发展相对较慢。主要受到两个方面的制约:一是国内的呋喃树脂中游离甲醛含量高,气味大,污染环境,损害工人身体健康;二是合成呋喃树脂的主要原材料糠醇,其价格很高,导致呋喃树脂的价格较高,一定程度上阻碍了呋喃树脂的应用。 本文通过正交试验,研究了影响呋喃树脂质量的几个因素,并成功合成出了氮含量4.5%、游离甲醛含量0.3%、24 h抗拉强度1.8 MPa、粘度30 m Pa·s、糠醇含量50%的适合铸造生产的环保型呋喃树脂。 1 测试 1.1 试验仪器及设备 试验材料:甲醛、尿素、糠醇、氢氧化钠、盐酸等。试验仪器:恒温油浴磁力加热搅拌器、三口瓶(500 m L)、温度计、p H试纸、蛇形冷凝管、循环水真空泵、抽滤瓶等。 1.2 性缩聚工艺的设计 试验采用甲醛、尿素、糠醇等原料,通过先碱性加成、后酸性缩聚的传统工艺,设计正交试验考察各原料对合成树脂的性能影响,得到了最优工艺,并引入廉价的糠醇替代品、补醛剂等物质,进一步降低了树脂的生产成本和游离甲醛含量。 2 结果与讨论 2.1 羟甲基缩合反应 铸造用自硬砂呋喃树脂采用甲醛、尿素、糠醇等原材料,首先是尿素与甲醛在碱性条件下进行加成反应,生成一羟甲基脲和二羟甲基脲,接着中性条件真空脱水,然后在酸性条件下再与糠醇进行糠脲缩合反应。 尿素和甲醛生成一羟甲基脲: 2.2 糠醇用量对呋喃树脂性能的影响 原料配比是影响呋喃树脂性能的关键因素。试验证明,当甲醛用量过小时,加成得到的产物主要是一羟甲基脲,而生成较多的二羟甲基脲,才能在缩聚反应时生成优质的呋喃树脂。如果甲醛用量过多,树脂中有过多的游离甲醛,一方面造成环境污染和生产操作困难,对操作人员身体健康有害,也造成材料的浪费;另一方面也会降低固化后的耐水性,固化后的树脂缩水性大,容易出现开裂。通常试验中尿素与甲醛摩尔比为1∶2,由于甲醛有挥发性,实际配比为1∶2.05左右。 呋喃树脂合成的另一个重要原料就是糠醇。糠醇的用量大于80%时,成品中的氮含量低,树脂适用于铸钢件和大型铸铁件,当糠醇用量小于60%时,产品适用于小型铸铁件,生产成本较低,本文的研究中糠醇含量为50%。 树脂合成中脱出去的水主要来自甲醛溶液中,因此脱水量应与甲醛溶液中的含水量相当。如果水脱不够,则树脂中水含量增加,会使树脂砂强度降低,如果水脱多了,树脂粘度增大,流动性差,不利于混砂,型砂强度也会降低。 反应时间并不是一个独立因素,它受原料配比、反应液p H值、反应温度、脱水量等诸多因素的制约,如果其他条件都严格控制,反应时间越长,树脂粘度越大。 通过对影响呋喃树脂性能的因素分析,本试验针对呋喃树脂抗拉强度指标,选择碱性反应时间(h)、酸性反应时间(h)、脱水量(%)、两步糠醇加入量比等4个主要影响因素,并选择相应的3个水平进行了正交试验。具体正交因素的设计以及水平的选取见表1,正交试验结果见表2。 根据极差大小,判断因素的主次影响顺序。R越大,表示该因素的水平变化对试验指标的影响越大,因素越严重。优水平为同一水平中最大值。选定优水平后,可以确定最优组合。 在醛尿摩尔比2.05、碱性p H值9.5、酸性p H值3.5、微沸反应条件下,通过表2的正交试验结果分析可以看出,影响呋喃树脂强度的程度由强到弱的因素依次为酸性反应时间、脱水量、两步糠醇加入量比、碱性反应时间,试验结果与理论相吻合,树脂游离甲醛含量可通过加入捕醛剂来降低。 2.3 改性剂a的引入 树脂中游离甲醛含量的多少是衡量树脂的一个重要技术指标,如果树脂中游离甲醛含量过高,则在混砂、造型、硬化等操作时甲醛会释放出来,既污染环境,又危害操作者的身体健康。通过在酸性缩聚阶段引入改性剂A来降低树脂游离甲醛含量。试验结果见表3。 结果表明,在酸性缩聚阶段加入适量的改性剂A,游离甲醛含量由原来的0.38%下降到了0.18%,降幅超过50%。原因是,加入改性剂A后,改性剂A与树脂中的游离甲醛进一步反应,从而降低了游离甲醛的含量。 2.4 b的加入量对树脂砂强度的影响 加入改性剂B后,树脂粘度降低,利于混砂。但改性剂B的加入对树脂砂强度有一定的破坏作用,加入量越多强度就越低。因此,改性剂B加入量要要适当,尽量不要超过15%,否则将会大大影响树脂砂的强度,见表4。 2.5 树脂试验和开发的性能指标 树脂在试验条件及放大生产情况下的性能指标见表5。 3 改性剂a合成呋喃树脂 (1)呋喃树脂合成的过程中,在尿醛比、加成和缩聚温度一定的情况下,影响树脂强度的因素强弱依次为:缩聚反应时间、脱水量、糠醇加入