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橘黄色氯金酸的合成 氯金酸是最重要的金盐，其用途广泛。 黄金化学品深加工, 氯金酸制备是第一步。 它用于制备含金催化剂、 电子浆料、 金水、 金粉、 亚硫酸金盐、 氰化金钾、 氰化亚金钾等黄金精细化学品, 还用于化学镀活化液、 镀金、 镀金合金、 玻璃瓷器着色以及铷铯等元素的分离。 目前, 国内外普遍采用王水法和氯气饱和盐酸法溶金和制备氯金酸。 但王水法产生棕色氮氧化物有毒气体, 污染严重。 氯气饱和盐酸法要求设备密封性好, 投资大, 操作严格。 此外, 氯气属于特殊有毒危险品, 需要安全保管和贮藏。 为了克服王水法和氯气饱和盐酸法不足之处, 本文作者采用了双氧水和盐酸溶金制备氯金酸, 并研究了氯金酸的热分解。 1 实验 1.1 金粉的形貌与粒径分布 双氧水(30%, AR), 浓盐酸(36%, AR), 金粉(质量分数99.99%)。 实验所用金粉成分列于表1, 形貌和粒径分布分别如图1和2所示。 由表1可知, 金粉纯度99.99%, 达到1号金质量标准(GB/4134-84)。 由图1可知, 金粉为不规则状, 由许多粒径1 μm的粒子组成的集聚体。 由图2可见金粉粒度分布不均, 平均体积粒径为84.7 μm, 结合图1分析, 该粒径为金粉颗粒集聚体的平均粒径。 1.2 氯金酸溶液的蒸发 在盛有5 g金粉的烧杯中, 加入浓盐酸, 启动搅拌, 加热至一定温度后, 用分液漏斗滴加双氧水和浓盐酸, 反应一定时间得到氯金酸溶液。 在100 ℃下, 蒸发溶液至棕色粘稠状, 自来水冷却, 得到橘黄色固体氯金酸。 将所得氯金酸放入盛有浓硫酸的干燥器干燥后, 于盛有硅胶的干燥器内贮存。 1.3 氯金酸金属含量测定 采用激光粒度仪(MASTERSIZER2000)测定原料金粉粒度分布, 表面电镜(JSM-6360LV(JEOL))分析金粉形貌。 将未溶解金洗涤烘干称量, 测定金粉的溶解率, 其计算如下: 式中w为金粉溶解率, %;m1为反应前金粉的质量, g;m2为反应后剩余金粉的质量, g。 按照氯金酸国家质量标准(HG/T3446-2003)分析氯金酸金含量、 乙醇-乙醚溶解性、 总氮量、 碱金属含量。 实验使用质量损失差热分析仪(NETZSCH STA 449C)对固体氯金酸进行TG-DTA实验, 样品质量10.925 mg, 载气为高纯氮气, 流量100 mL/min, 升温速率10 ℃/min。 采用X射线衍射仪(D/max-rA, 日本理学X射线衍射仪)分析固体氯金酸和热处理氯金酸分解的固体产物。 2 结果与讨论 金的溶解是制备氯金酸的关键, 实验主要讨论双氧水和盐酸总量、 盐酸和双氧水用量之比、 反应温度对金溶解的影响。 2.1 双氧水和盐酸总用量的确定 在双氧水和盐酸溶液中, 溶金反应如下: 因此, 溶金5 g, 理论只需3.3 mL双氧水(质量分数为30%, 1.11 g/mL)和8.34 mL浓盐酸(质量分数为36%, 1.19 g/mL)。 固定HCl与H2O2物质的量之比为8∶3, 当反应温度为100 ℃、 搅拌速率为200 r/min、 反应为20 min时, 双氧水和盐酸总用量(按理论倍数n计算)对金粉溶解率的影响如图3所示。 由图3可知, 金粉溶解率随双氧水和盐酸总用量增加而增加。 当双氧水和盐酸总用量为理论量的1、 2、 3、 4、 5倍时, 金粉溶解率分别为59.8%、 90.8%、 92.0%、 94.8%、 100%。 实验结果表明, 双氧水和盐酸用量为2倍理论量时, 金粉溶解率显著增加。 随着双氧水和盐酸用量的继续增加, 金粉溶解率增加缓慢, 最大用量达到理论量5倍时, 金粉完全溶解。 由于盐酸大量挥发、 双氧水的分解, 致使需要过量的盐酸和双氧水。 2.2 盐酸用量对金粉溶解率的影响 为了减少盐酸挥发产生的酸雾, 实验固定双氧水用量, 实验研究盐酸用量对金粉溶解率影响。 其它实验条件不变, 当双氧水为理论量的5倍时, 盐酸用量按理论倍数计算, 盐酸用量对金粉溶解率影响如图4所示。 由图4可知, 盐酸用量为理论量的1.85倍、 2.12倍时, 金粉溶解率分别是89%、 95%。 盐酸用量分别为理论量的2.49倍、 3.11倍、 3.74倍、 4.36倍时, 金粉溶解率均达到100%。 实验结果表明, 溶解5 g金粉, 盐酸实际用量为理论量的2.49倍。 双氧水盐酸溶金体系相关电极反应和标准电极电位如下: 2.3 盐酸溶液用量为理论量的1倍时,金粉溶解率为5. HCl为2.49倍理论量, 其它实验条件不变, 双氧水用量(理论倍数)对金粉溶解率影响如图5所示。 由图5可知, 当双氧水用量为理论量的1.71、 2.57、 3.43、 4.29、 5倍时, 金粉溶解率分别为94.8%、 97.0%、 98.2