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折点加氯反应与次氯酸钠消毒效果的关系 消毒是确保中水安全的重要措施。加氯消毒作为最常用的消毒方式,在提高水质、控制介水传染病和保障人体健康等方面发挥了重要作用。 中水经处理后仍存在一定量的氨氮,在加氯处理中,其加氯量-余氯的关系曲线为一条折线,如图1所示。 由于游离余氯的消毒效率较高,因此,投加足够的氯使其实现折点反应可以实现有效消毒。但相关研究表明,在Cl2∶N较高时,致癌性物质三卤甲烷(THMs)的生成量较大。 为了保证消毒的安全性,目前部分自来水厂已用氯胺取代游离氯作为消毒剂或是根据原水氨氮浓度将加氯量控制在折点曲线不同位置,用以控制消毒副产物的产生。但中水消毒中消毒剂的投加量仍常靠经验确定,消毒不彻底或过度的情况很难避免。为研究中水总大肠菌群的达标规律与折点加氯反应之间的关系,本实验将以中水为研究对象,分析位于折点曲线不同位置加氯量的消毒效果,探索应用折点加氯反应指导中水消毒过程的方法。 1 实验 1.1 未消毒中水 本次实验选取了6家中水受检测单位过滤后未消毒的中水,主要水质指标:氨氮0～5 mg/L,浊度1～2 NTU,COD 0～35,pH 7.5～8.2。 1.2 消毒效果的评价指标 根据现行的《城市杂用水水质标准》(GB/T 18920-2002)要求,清水池总余氯≥1.0 mg/L、管网末端总余氯浓度≥0.2 mg/L、总大肠菌群数≤3个/L。因此,本实验以总余氯浓度作为消毒剂指标,以总大肠菌群数作为消毒效果指标开展研究。 向水样中投加剂量依次递增的次氯酸钠消毒剂,接触反应30 min和60 min后测定其总余氯浓度和总大肠菌群数,验证实验用水对折点加氯反应的符合性,研究消毒效果与折点反应的关系以及接触时间的影响,并确定加氯量和反应时间的最佳组合。 1.3 总余氯浓度 达到反应的接触时间后,采用N,N-二乙基对苯二胺(DPD)-硫酸亚铁铵滴定法(GB11897-1989)测定水样中的总余氯浓度;总大肠菌群的测定采用多管发酵法(GB/T5750-2006),测定前加入浓度为1 mg/mL的硫代硫酸钠抑制消毒剂与微生物的继续反应。 2 结果与讨论 2.1 折线形状设计 由图2可知,6组实验用水在投加剂量递增的消毒剂后,总余氯的浓度变化均基本符合折点加氯理论,由于原水水质及加氯量选择方面的差异,折线形状有一定的差别。在相同加氯量下,接触反应30 min和60 min后总余氯的变化规律基本一致,接触60 min后的总余氯浓度比接触30 min后的相应值稍低。 2.2 不同浓度的次氯酸钠接触反应总余氯水平 总余氯是实现中水持续消毒效果的重要保证。对本次实验中的各水样投加次氯酸钠接触反应30 min后总余氯和总大肠菌群数的达标情况进行分析(表1)。 结果显示,对各水样投加不同浓度的次氯酸钠接触反应30 min后,在总余氯达标的情况下,其对应的总大肠菌群指标的达标率不足50%。由图1可知,对应同一个余氯值可能存在3个不同的加氯点,对应的加氯量存在较大差别。这说明位于折点曲线不同位置加氯量的消毒效果可能存在较大差异,总余氯达标的情况下总大肠菌群数不一定达标,现行标准下总余氯达标与总大肠菌群数达标与否没有必然联系。 2.3 消毒效果与中断反应关系的关系 2.3.1 总大肠菌群的检测 图2中标明了总大肠菌群数达标点对应的加氯量。通过分析达标点位于折点曲线上的位置可以看出,达标点主要对应着折点曲线的峰点附近以及折点以后。 以峰点和折点为界将折点曲线分为峰点及峰点前(AH段)、峰点与折点之间(HB段)、折点及折点后(BC段)3段,分析接触反应30 min和60 min后总大肠菌群数达标点对应的投加个数占总投加个数的比例,以及达标点在折点曲线不同位置所占的比例(表2)。 在加氯量相同时,接触反应60 min的总大肠达标率与接触30 min相比均有不同程度的提高(a组水样中两者持平),其中d组水样提高了45.4%。 加氯量在折点位置前,起消毒作用的主要是化合性余氯(氯胺),达到折点后,出现了游离余氯(HClO和ClO-)。在给定的接触时间和余氯下,次氯酸的杀菌效率明显大于氯胺;而通过延长接触时间,在未投入足够的氯取得折点反应的情况下也可以保证有效的消毒。表2的结果也表明,接触反应30 min时,总大肠达标点主要集中在BC段,折点前达标的比例较低;接触反应60 min时,总大肠达标点的加氯量范围明显增大,加氯量达到峰点附近及折点以后均可较稳定地实现总大肠达标,AH段及HB段也有部分达标。 2.3.2 氯胺含量对废水对于总大鼠的达标 由于次氯酸具有较高的杀菌效率,因此投加足够的氯取得折点反应可以在较短时间内实现达标。但在废水中氨氮浓度较高的情况下,发生折点反应需要投加的消毒剂剂量较大,同时,当存在游离氯时,消毒副产物的形成加强。 化合性