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农药剂型的研究进展 5 其他类型 5.1 微乳剂产品的研发 与水乳液相比，微乳液也是一种能够少使用或不使用无机溶剂加工的液体制剂。都用水替代有机溶剂作介质，属于水包油(O/W)乳液剂型，只不过微乳剂比水乳剂液径更小而已。它们都可以降低制剂(与乳油相比)的生产成本，只不过水乳剂比微乳剂生产成本降低更多，因而经济性更强。 微乳剂在国内近几年来一直被认为是一种安全、环保、水基性的新剂型。目前我国微乳剂正处于大力发展阶段，开发的微乳剂品种和数量迅速增加，技术水平有所提高，研究论文很多，正成为我国农药剂型开发的新热点。 微乳剂值得注意的动向是：1)目前我国已成为微乳剂生产品种和数量最多的国家。2)国外主要研究开发和推广的是水乳剂品种，几乎没有任何一家外国公司在中国登记和推广微乳剂，而水乳剂产品已有十几个。3)国外农化公司登记和生产的微乳剂产品极少(仅有上世纪90年代防疫用的5%氯氰菊酯和10%d-苯醚菊酯微乳剂产品进入市场)。目前仅有Syngenta公司用于控制高尔夫球场草地生长过快的植物生长调节剂(Primo MAXX)和防治高尔夫球场杂草病害的杀菌剂(Banner MAXX)，这两种产品的最小粒径为100 nm，可防止堵塞喷嘴。国外的微乳剂产品大都用于卫生防疫，而且含量很低。4)微乳剂使用的表面活性剂和助表面活性剂剂量很大，成本上毫无优势(与水乳剂比)。5)微乳剂中使用大量直链和支链醇及酮类等极性溶剂，它们的急性毒性与二甲苯相当，而且都是亲水性的极性溶剂，更易渗透到作物内部，同时也溶入农田和地下水源，要清除和分离它们比苯类非极性溶剂更困难。对这些物质的慢性毒性也不可忽视，它们会对环境和食品安全构成新威胁，这可能是发达国家不愿意把微乳剂用在农作物上最重要的原因之一。 鉴于上述原因，建议在国内农业上使用微乳剂产品时应注意：1)对蔬菜、水果等品种和水田中应慎用微乳剂。2)开发微乳剂应少用或不用醇和酮类等极性溶剂作助溶剂，把这方面的危害降低到最小。3)国内开发的微乳剂产品大多使用二甲苯，甚至还有较多使用苯、甲苯类溶剂(目的为了降低成本)，气味很大，生产时与乳油生产时的不安全性相当，应该用非挥发性溶剂。4)国内微乳剂应以加工低含量(10%以下，最好低于5%)为好，有利于减少溶剂量(以水代替更多溶剂)并降低生产成本。 最近国内开发研制一种硫代磷酸酯类农药(如乐果)的无水微乳剂。它主要是针对该类农药在有水情况下强烈水解和避免使用苯类溶剂污染而开发的。它具有一般含水微乳剂的特点，而且能保持农药活性成分在热贮期间稳定。 不过，文章中未提到使用的非苯类溶剂是什么。如果使用的仅是极性溶剂，那么该无水微乳剂应属于非水介质的可溶液剂(见上文)范围。而使用的溶剂中若有非极性溶剂，应属于乳油范围，只不过在用水稀释时液径小于100 nm，成透明状的微乳液。笔者曾经用毒死蜱原药、非极性溶剂和乳化剂制备4 5%毒死蜱乳油，冷、热贮是稳定的，在用水稀释时发现不是乳白色，而是透明的微乳液(稀释液能长时间保持透明稳定)，这种情况国外也有报道。 笔者认为无水微乳剂配方中虽然不用苯类溶剂，而使用其它的非极性溶剂(如柴油或其它植物油等碳-氢化合物溶剂)，但这类溶剂价格比用水要贵得多，也违背了开发微乳剂的初衷。而且无水微乳剂配方中使用高达1 9%～2 9%的极性溶剂醇、酮、酯类作助溶剂对将来产业化生产和使用后的安全性也不利，使用这类极性溶剂正如上文所说会对环境和食品安全带来新威胁，也是不可取的。 5.2 油悬浮剂的作用 油悬浮剂是一种油类不溶的农药固体活性成分在非水介质(即油类)中，依靠表面活性剂形成高分散、稳定的悬浮液体制剂。其加工制备与悬浮剂相似，近10年来发展较快。 加工成油悬浮剂的原因：1)对某些农药活性成分(二硫代氨基甲酸酯和盐类如代森锰锌、代森联等)制成悬浮剂(SC)时，都具有相对较高的不稳定性(这是由于C-S和S-S键以及二硫代氨基甲酸酯功能的低稳定性引起的，尤其是在低pH值和亲核剂下更是如此)，而且难于解决。但是当它们加工成油悬浮剂时，即可解决剂型的稳定性问题。2)某些油类对亲油性强的农药(如烟嘧磺隆除草剂)可起到增效作用。烟嘧磺隆可以加工成4%的悬浮剂，但使用时药效发挥不佳，一般需加甲酯化植物油等油类助剂，以提高药效。现在直接加工成4%烟嘧磺隆油悬浮剂，则更有助于提高药效。3)有些不溶于油类的固体农药活性成分，如内吸性杀菌剂多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵等很难渗透通过作物表皮进入作物内部组织，因而难以发挥它们固有的内吸作用。制成的油悬浮剂，可提高农药活性成分的渗透性和内吸性，有利于药效发挥。4)在缺水的干旱地区或飞机喷洒施药情况下，希望少用、甚至不用水，或者用超低容量(ULV)喷雾。油悬浮剂适用于各种喷雾技术使用(不加水直接喷雾，可加或不加助剂，或加少量水的ULV喷