化学复合驱用甜菜碱型表面活性剂的研究现状.docxVIP

化学复合驱用甜菜碱型表面活性剂的研究现状 表面活性剂在三次勘探中发挥着非常重要的作用。目前国内外三次采油用到的表面活性剂主要是以钠盐为主的阴离子型表面活性剂,此类表面活性剂对具有高温、高盐等较为苛刻地质特征的油藏的适应性较差,更重要的是含有此类表面活性剂的复合驱油体系对碱的依赖性较高,大多数与碱复配后界面张力才能达到超低。三元复合驱由于碱的加入给矿场带来技术和经济的双重难题,碱不仅会伤害地层和腐蚀设备,并且给油田采出液的破乳带来困难。 因此,研究无碱、弱碱复合驱技术非常重要,而研究具有在无碱或弱碱条件下形成超低界面张力且具有良好的耐温和抗盐的表面活性剂成为解决目前化学复合驱所面临问题的较为行之有效的途径。 甜菜碱作为一种两性表面活性剂,具有两性表面活性剂所共有的结构特征,即在同一分子中既含有阴离子亲水基又含有阳离子亲水基。甜菜碱的特殊结构决定了其独特的性能,如具有较高的抗硬水能力,在较宽的pH范围内具有良好的界面活性等。基于甜菜碱的上述特性,如果将其应用于油田,此种表面活性剂将会对高矿化度的油藏具有较好的适应性,并且其界面张力对碱的依赖性会较小,此外甜菜碱具有优良的复配性能,使其与其它类型表面活性剂复配后得到性能更加优良的驱油体系成为可能。虽然目前对于油田用甜菜碱型表面活性剂的研究仅限于实验室和矿场试验阶段,但国内的许多研究人员都对其大规模用于三次采油寄予很高的期望。下文简述了甜菜碱型表面活性剂的合成工艺,并对此种表面活性剂在油田的应用进展进行了论述。 1 甜菜碱的合成 1.1 羧基甜碱的合成 羧基甜菜碱的类型很多,这里仅对化学复合驱中研究的N-烷基羧基甜菜碱和N-酰胺基羧基甜菜碱的合成工艺进行简单的介绍。 1.1.1 合成甜菜碱的方法 N-烷基羧基甜菜碱的工业制备方法一般采用脂肪族叔胺的季铵化反应,即将N-烷基N,N-二甲胺与氯乙酸钠在水溶液中反应。其反应过程为: RN(CH3)2+ClCH2COONa?→H2ORN+(CH3)2CH2COO?+NaClRΝ(CΗ3)2+ClCΗ2CΟΟΝa→Η2ΟRΝ+(CΗ3)2CΗ2CΟΟ-+ΝaCl 方云、 Swain、Gresham等人对上述甜菜碱在合成工艺和原料上做了相应的改进,不仅改进了甜菜碱的性能,而且提高了合成甜菜碱的纯度。 1.1.2 烷基酰胺基内胺的合成 方云等通过两步反应合成了烷基酰胺甜菜碱:首先由低分子量的叔-伯型二胺,与脂肪酸、脂肪酸酯或直接与甘油酯反应。下面以二甲胺基内胺与脂肪酸反应生成烷基酰胺基叔胺为例,其反应式如下: CH3(CH2)nCOOH+H2NCH2CH2-N(CH3)2→CH3(CH2)nCONHCH2CH2-N(CH3)2 如果与脂肪酸甲酯反应,则会有甲醇副产物生成,可蒸馏除去;如果与甘油酯反应,则会有甘油副产物生成,一般留在成品中不予分离。 由上述中间体制备烷基酰胺甜菜碱的反应式如下: 1.2 季铵内盐型两性表面活性剂 磺基甜菜碱分子结构中具有强酸根基团,是一种较为典型的季铵内盐型两性表面活性剂。目前用于三次采油的室内研究的磺基甜菜碱主要是磺基烷基甜菜碱和羟基磺基甜菜碱。 1.2.1 磺基丙基甜菜碱2-br-333-磺基丙基甜菜碱2s3-磺基丙基甜菜碱2s3-磺基丙基甜菜碱2s3-丙磺酰胺5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯5-甲基苯磺酸酯br为丙磺酰胺ch3丙基甜菜碱2s3e 磺基烷基甜菜碱中研究和应用最多的主要的是磺基乙基甜菜碱和磺基丙基甜菜碱。方云等详细介绍了磺基乙基甜菜碱的反应过程,其反应式如下: RN(CH3)2+BrCH2CH2Br→Br??→???NaHSO3RN+(CH3)2CH2CH2SO3?Br-→ΝaΗSΟ3RΝ+(CΗ3)2CΗ2CΗ2SΟ3- 合成磺基丙基甜菜碱所用的原料是叔胺与1,3-丙磺内酯,反应式如下: 该法虽然不产生任何的副产品,但是由于丙磺内酯对动物有致癌作用,目前该法已很少使用。 1.2.2 磺丙基化试剂合成烃基磺基丙基甜菜碱的流程 鉴于丙磺内酯对人体健康有潜在危害性,科研人员一直在尝试寻找其替代品。以环氧氯丙烷与亚硫酸盐配对代替丙磺内酯作为磺丙基化试剂是一种行之有效的途径。以这种磺丙基化试剂合成烃基磺基丙基甜菜碱的路线主要有两条,一条是将叔胺与环氧氯丙烷先反应,接着用亚硫酸钠处理,得到两种烃基磺基甜菜碱的混合物:RN+(CH3)2CH2CH(OH)CH2SO3-和RN+(CH3)2CH(CH2OH)CH2SO3-。另一条反应路径是先将亚硫酸钠加入到环氧氯丙烷中制备3-氯-2-烃基内磺酸钠;再将叔胺与3-氯-2-烃基内磺酸钠反应,得到的烃基磺基甜菜碱如下:CH3(CH2)n-N+(CH3)2-CH2