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纳米三氧化钼的制备与应用 三氧化铝是一种重要的钼化合物。它具有电、光、电、光、电的性质。合成敏感元件、显示设备、智能窗、润滑剂、催化剂、高速离子丝、潜在电池电极和其他功能材料。与“块状”或几微米级三氧化钼比较,纳米三氧化钼的催化活性明显提高。对某些化学反应而言其催化作用要高出几倍甚至十几倍。纳米三氧化钼的耐蚀性和耐氧化性也高于传统三氧化钼。其他特性如光学电学性能等尚在研究中。此外纳米三氧化钼是某些材料生产的前体,如钼粉、钼铝复合材料、碳化钼、氮化钼和钼钨复合材料等。 近年来,纳米材料的开发和产业化进程加快。升华法生产纳米三氧化钼已小规模生产,它具有十分广阔的应用前景。它本身是无载体高效催化剂。用纳米三氧化钼可生产性能优异的钼粉和碳化钼(MoC、Mo2C)催化剂,可生产氮化钼催化剂,氮化钼还可以作为高级颜料、高级油墨的改性填料。纳米钼粉可以生产超细钼丝,它是高效灯用材料。 随着科学技术的发展,要求粉体具有颗粒细、团聚少、纯度高和组分均匀等特点,人们一直致力于对材料组成、结构、尺寸、形态、取向、排布等的控制,以使制备出的材料具备各种预期的或特殊的物理性质。 1 氧化鳌气溶胶电导率低的造成原因 三氧化钼为白色或浅绿色或浅黄色结晶粉末,CAS号为[1313-27-5],分子量为143.94,加热时呈鲜黄色。密度4.689 g/cm3(另有文献为4.692 6 g/cm3),熔点795 ℃(另有文献为805 ℃),沸点1 155 ℃(升华)。在空气中稳定,微溶于水(0.68 g/100 mL水),并生成钼酸。易溶于氨水、纯碱和烧碱、氢氟酸和浓硫酸,不溶于一般的酸。在加热下与氯化氢作用升华为淡黄色针状结晶。三氧化钼以3种常见的物相存在:正交相(α-MoO3)、六方相(h-MoO3)和单斜相,前者为热力学稳定相,后两者为热力学介稳相。正交相三氧化钼具有独特的层状结构,特别适合锂离子的插入和脱出,有望成为理想的锂离子插层材料;与热力学稳定态相比,介稳态常常表现出更优良的物理化学活性,介稳态六方相三氧化钼(h-MoO3)具有光致和电致发光现象,可作为某些军事应用技术的优良光电子材料。介稳的六方相三氧化钼较难制备,一定程度上限制了其性质和应用研究。三氧化钼有一水物和二水物。一水物是在温度低于60 ℃时生成的α变体钼酸,二水物是在温度高于60 ℃时生成的β变体钼酸。α、β变体钼酸分别在220 ℃和115 ℃时失水,变成无水三氧化钼。用氢还原三氧化钼时,在500～600 ℃生成二氧化钼,在900～1 100 ℃生成金属钼。 三氧化钼有毒,LD50为400 mg/kg,中毒引起足痛风,尿酸形成增高,出现关节病、多关节痛、低血压、血压不稳定、神经系统功能紊乱、代谢过程障碍等。三氧化钼气溶胶最大容许浓度为6 mg/m3,工作时要戴防毒口罩,穿防尘工作服。工作环境要将起尘的设备加以密封、掩盖,并注意通风。 2 关于制备和性质的研究 2.1 纳米粉蒸发法 热物理法基本原理是将大块材料在真空中加热蒸发,蒸发出原子或分子在低压惰性气体介质中冷却而形成纳米粉。根据加热特点,该法又可分为电、电子、激光和等离子加热等多类。此类方法有产率低、成本高并难以制出低蒸气压的化合物等类型纳米粉的缺陷。但该法能严格控制蒸发室中各种气体和物料成分,产物表面纯净,维持其固有的体系特征。 海南师范大学物理与电子工程学院班冬梅等采用热蒸发方法在硅衬底上制备三氧化钼(MoO3)纳米带薄膜。通过紫外-可见-近红外分光光度计、扫描电子显微镜、X-射线衍射谱及光电子能谱分析电致变色前后产物的透射谱、形貌、结构以及价态变化,研究薄膜的电致变色机理。研究表明,三氧化钼纳米带具有较好的电致变色性能,其中包括较快的变色响应时间以及在可见光区较大的透过率变化。变色原因为Li+和e-的双注入导致MoO3的晶体结构及部分的钼离子的价态发生变化。 2.2 纳米纤维和三氧化鳌 水热法是指在高温、高压等条件下一些化合物在水中的溶解度大于对应氧化物在水中的溶解度,于是化合物溶于水中而析出氧化物的方法。水热合成法的优点是可直接生成氧化物,避免了一般液相合成方法需要经过煅烧转化成氧化物这一步骤,从而极大地降低乃至避免了硬团聚的形成。目前水热法制备纳米微粒的研究实例最多。 山西师范大学任引哲等以(NH4)6Mo7O24·4H2O和HAc为原料,制备了纳米级MoO3微粉,用电镜观察其形貌和粒径的大小,并进行X射线衍射分析。在制备过程中,通过严格控制溶液的浓度、酸度等条件,首先得到纤维状的酸式仲钼酸铵(NH4)4H2Mo7O24·4H2O和(NH4)3H3Mo7O24·4H2O。并通过加热使其分解,从而获得纳米级MoO3微粉。 安徽大学宋继梅等用化学沉淀-水热法在较低的温度下制备了片状正交相MoO3,由XRD、FT-IR、XP