介孔材料的制备与应用.docxVIP

介孔材料的制备与应用 根据国际纯粹和应用化学协会（iupac）的定义，2.50nm范围内的多孔材料称为介孔材料。由于介孔材料具有允许分子进入的广泛内表面和孔穴、量化尺寸效应和界面效应的影响，它在化学、光学、电子、材料科学、环境科学等领域具有很大的潜在应用前景。因此，自诞生以来，它已成为世界研究的热点。本文从介孔材料的分类、制备、应用和研究现状出发，介绍了介孔材料。 1 孔材料的分类和性能 1.1 硅基介孔材料 (1) 按照化学组成,介孔材料可分为硅基和硅基组成两大类,后者主要包括过渡金属氧化物、磷酸盐和硫化物等,由于它们一般存在着可变价态,有可能为介孔材料开辟新的应用领域,展示出硅基介孔材料所不能及的应用前景.但非硅组成的介孔材料热稳定性较差,经过煅烧,孔结构容易坍塌,且比表面积、孔容均较小,合成机制还欠完善,不及硅基介孔材料研究活跃. (2) 按照介孔是否有序,介孔材料可分为无定形(无序)介孔材料和有序介孔材料.前者如普通的SiO2气凝胶、微晶玻璃等,孔径范围较大,孔道形状不规则;后者是以表面活性剂形成的超分子结构为模板,利用溶胶-凝胶工艺,通过有机物和无机物之间的界面定向导引作用组装成一类孔径约在1.5~30nm,孔径分布窄且有规则孔道结构的无机多孔材料,如M41S等.其中有序介孔材料是20世纪90年代初迅速兴起的一类新型纳米结构材料,它利用有机分子表面活性剂作为模板剂,与无机源进行界面反应,以某种协同或自组装方式形成由无机离子聚集体包裹的规则有序的胶束组装体,通过煅烧或萃取方式除去有机物质后,保留下无机骨架,从而形成多孔的纳米结构材料,在催化、吸附、分离及光、电、磁等许多领域有着潜在的应用价值. 1.2 多孔材料沸石材料 介孔材料的结构和性能介于无定形无机多孔材料(如无定形硅铝酸盐)和具有晶体结构的无机多孔材料(如沸石分子筛)之间,其主要特征为:① 具有规则的孔道结构;② 孔径分布窄,且在1.5~10nm之间可以调节;③ 经过优化合成条件或后处理,可具有很好的热稳定性和一定的水热稳定性;④ 颗粒具有规则外形,且可在微米尺度内保持高度的孔道有序性. 2 由穿孔材料合成的方法 制备介孔材料的方法大致有溶胶-凝胶法、水热合成法、微波合成法、相转变法和沉淀法等.但目前应用最多的是溶胶-凝胶法和水热合成法. 2.1 其他有机介孔材料 以不同类型的模板剂(如表面活性剂)所形成的超分子自聚体为模板,通过溶胶-凝胶过程,在无机物与有机物之间的界面定向引导作用下自组装成介孔材料.根据模板不同可分为:表面活性剂模板、嵌段共聚物模板和有机小分子模板等. 中科院大连化物所的熊国兴等用超声溶胶-凝胶法在不使用有机模板和孔调节剂的情况下,以无机盐为原料制备了锆和钛修饰的硅铝介孔材料及担载铂的电子-酸性双功能介孔材料.Antonelli和Ying等人利用改进的溶胶-凝胶工艺首次成功地合成具有稳定结构的过渡金属氧化物,即具有六方结构的介孔TiO2.近年来,用配位体辅助模板机理成功地合成了许多具有稳定结构的非硅组成的有序介孔材料. 2.2 在合成剂和辅助剂合成介孔材料方面的应用 水热合成法即高温高压下在水(水溶液)或溶剂、蒸汽等流体中进行合成反应,常与其他合成技术相结合.该方法是模拟天然沸石矿物的合成条件来进行的介孔分子筛合成方法,其合成的一般过程是将一定量的表面活性剂、酸或碱加入到水中组成混合溶液,再向其中加入无机源形成水凝胶,然后在高压釜中升高至一定温度,通过自生压力晶化处理,再经过过滤、洗涤、干燥、煅烧或萃取以除去模板剂,最后得到有序的介孔材料,万颖等以CTAB和CTAOH为共模板合成出MCM-41.武汉理工大学的谢永贤、陈文等人采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,通过加入不同量的1,3,5-三甲基苯(TMB)作为增大孔径的辅助剂合成出了不同孔径大小、具有MCM-41结构特征的介孔材料. 2.3 微波辐射加热合成mcm-34介孔 许磊等在晶化阶段用微波辐射合成了介孔材料MCM-41 ,姚云峰等用全微波辐射法,即晶化和脱模均在微波作用下合成出MCM-41.微波辐射加热不同于传统的加热方式,它是在电磁场作用下,通过偶极子极化使体系中的极性分子急剧扭转、摩擦产生热量来实现,具有内外加热、升温速度快、高效节能、环保卫生等优点.利用全微波辐射法合成MCM-41介孔分子筛,整个过程用时不到5h.和水热法相比,合成时间大大缩短,同时利用微波技术,高效节能,操作便利,环境污染少. 3 表面活性剂模板效应的研究 目前,由有机-无机离子经分子水平的自组装结合而产生介孔材料的合成机理主要归结于在合成过程中表面活性剂的模板效应,如液晶模板机理、棒状自组装模型、电荷匹配机理、层状折皱模型和使用非离子表面活性剂合成介孔材料等效应.这些模型大多认为在溶液中表面活性剂