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纳米孔超级绝热材料的研究进展 1 纳米孔超级绝热材料的原理 1.1 纳米孔超级绝热材料的特点 1992年，美国科学家a.j.提出了材料国际会议上提出的超级材料的概念。与此概念相近的还有“高性能绝热材料 (high performance insulating material) ”。在此之后很多学者陆续使用了超级绝热材料的概念。一般认为超级绝热材料是指:在预定的使用条件下, 其导热系数低于“无对流空气”导热系数的绝热材料。“纳米孔超级绝热材料”的概念在我国的提出只是近两年的事情。纳米孔超级绝热材料应同时具备以下几个特征: (1) 材料内几乎所有的孔隙都应在100 nm以下。我国学者近些年来对组成纳米材料的单元尺寸曾有过热烈的讨论。基本认为大部分纳米材料的单元尺寸只有小于100 nm才能够有性能方面的跨越式变化, 因此, 目前一般认为只有组成材料的单元尺寸小于100 nm时才称其为纳米材料。相应地, 在绝热材料中气孔尺寸是绝热性能的最主要因素。因此应该认为, 只有绝热材料中的绝大部分气孔尺寸小于100 nm时, 才算进入了纳米材料的范畴。 (2) 材料内80%以上的气孔尺寸都应小于50 nm。由于空气中的主要成分氮气和氧气的自由程都在70 nm左右, 因此只有在大部分气孔尺寸都小于50 nm时, 材料内部才能基本消除对流, 使对流传热大幅度降低。 (3) 材料应具有很低的体积密度。材料所允许的最大体积密度可用下式来估算: 式中:Db-材料所允许的最大体积密度; Dt-材料的真密度; λa-“无对流空气”常温时的导热系数; λt-该材料气孔率为0时的常温导热系数。 以玻璃态SiO2为例, 假设某玻璃态SiO2, 当气孔率为0时其常温导热系数为0.35 W/ (m·K) , 真密度为2.3g/cm3, “无对流空气”的常温导热系数为0.026 W/ (m·K) 。若以该材料制备纳米孔超级绝热材料, 则该材料所允许的最大体积密度Db为: 即该材料的最大体积密度应小于171 kg/m3。 (4) 材料在常温和设定的使用温度下都应该有比“无对流空气”更低的导热系数。 除了上述特征之外, 对于大多数绝热材料还要求具有较好的耐高温性能。 1.2 比色密度和用量 对于绝热材料而言, (固体) 热传导主要由绝热材料中的固体部分来完成;热对流则主要由绝热材料中的空气来完成;热辐射的传递不需要任何介质。因此要实现超级绝热材料的目的, 一是要使材料的体积密度在保持足够的机械强度的同时, 其体积密度要极端的小;二是要将空气的对流减弱到极限三是要通过近于无穷多的界面和通过材料的改性使热辐射经反射、散射和吸收而降到最低。 许多研究结果表明, 当材料中的气孔直径小于50 nm时, 气孔内的空气分子则失去了自由流动的能力, 而是相对地附着在气孔壁上, 这时材料处于近似于真空状态。同时, 由于材料内的气孔均为纳米级气孔再加上材料本身极低的体积密度, 使材料内部含有极多的反射界面与散射微粒, 再加上在热辐射吸收方面对材料进行改性, 可以使材料不论是在高温和常温均有低于静止空气的导热系数。 2 纳米孔超级绝热材料的制备技术 2.1 sio凝胶及超临界干燥介质的制备 溶胶是指胶体粒子以基本独立的颗粒形式或亚稳定网络形式均匀地分散于另一流体中所得到的混合体。如果分散相为水就称为水溶胶;如果分散相为气体就称为气溶胶。溶胶的特点是胶体颗粒之间基本可以自由地相对运动而不破坏溶胶的结构, 因而溶胶的特点是具有一定的流动性。但由于胶体颗粒的尺寸远远大于普通分子和离子的尺寸, 且具有复杂的电位效应, 因此胶体溶液 (溶胶) 一般都表现出粘滞性。在常用的材料中, 水玻璃基本上是一种溶胶体系。 水玻璃的粒子相不是一种稳定的粒子, 而是一些处于亚稳状态的Si-O网络结构微区, 其尺寸范围恰好在胶体粒子尺寸范围内。当模数或波美度增加时, 其网络结构微区的尺寸有增加的趋势, 因而表现出粘度增加。 如果往水玻璃中加入酸性物质 (如氟硅酸钠) 则会使水玻璃中的Si-O网络结构微区之间迅速互相连接, 使水玻璃失去流动性, 这就是凝胶化过程, 所得到的产物就是一种凝胶。这种凝胶体由于含有大量的水分, 称为水凝胶, 脱水后称为干凝胶。在水玻璃酸化后所得到的凝胶体中含有的大量纳米级网络孔隙, 被水所占据, 如果能够在脱水过程中保持原来被水分占据的位置被空气所取代, 所得到的含有大量空气的凝胶体就叫做气凝胶。 由于水玻璃的成分和结构复杂, 在制备气凝胶时其内部的纳米孔结构难以控制。另外, 由于水玻璃中含有大量碱金属离子和其它杂质, 所得气凝胶性能较差, 因而, 国内外目前普遍采用正硅酸乙脂 (TEOS) 作为制备SiO2气凝胶的主要原料。其制备方法是:先将正硅酸乙脂酸化 (加HCl) 制备溶胶, 再在溶胶