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改性聚酰胺树脂吸附分离水中的铅 铅是影响生活中的严重重金属元素，对人体的各种组织都有毒性作用，并且广泛使用。因此，正确分析铅含量对于环境中的铅污染调查和综合处理非常重要。因环境中铅的含量低, 直接测定较为困难, 多数测定方法都需分离富集处理, 目前多采用溶剂萃取、离子交换和吸附分离法。聚酰胺 (尼龙或锦纶) 是工业上广泛使用的一种工程塑料, 其结构通式为[NHRNHCOR2CO]n, 由二元酸与二元胺或由氨基酸经缩聚而得, 品种繁多, 价格低廉, 它通过质子化的O、N原子与能形成氢键的物质产生吸附作用, 还能和一些金属离子的络阴离子通过静电引力而产生相互作用, 可作为阴离子交换树脂使用。金、铬、变色酸偶氮类化合物等已在聚酰胺吸附剂上得到成功的分离和富集。一般的金属阳离子不能被该树脂吸附。文献曾用浸渍法将几种螯合剂负载到树脂上以吸附溶液中的汞, 本文用合成法制备了纤维状负载双硫腙聚酰胺树脂, 并试验了它对溶液中Pb2+的吸附性能。结果表明, 所制负载树脂在弱酸性溶液中对铅有很强的吸附能力, 吸附速度快、吸附容量大、容易洗脱。以原子吸收法测定, 建立了一个可用于环境样品中微量铅的富集分离和测定的新方法, 结果符合分析要求。 1 实验部分 1.1 标准工作溶液的配制 GGX＿6ia原子吸收分光光度计 (北京地质仪器厂) ;日立Z＿8000偏振塞曼原子吸收分光光度计 (日本岛津光学仪器公司) ;康氏电动振荡器;PARAGON 500红外光谱仪 (美国PE公司) 。 聚酰胺树脂:市售层析纯聚酰胺 (上海医药试剂厂生产, 0.3～0.9 mm) 。铅标准溶液 (1/L) :纯铅片 (99.99%) 用硝酸溶解后按常法配制, 使用时用水逐级稀释成含铅100、10和1μg/mL的标准工作溶液。分析用水为蒸馏水, 试剂为分析纯以上。 1.2 流动乳状液的制备 称取若干聚酰胺树脂于烧杯中, 加入已溶解有适量双硫腙的冰乙酸溶液, 于低温电热板上边加热边搅拌至流动乳胶状, 取下稍冷, 迅速倒入装有大量水的敞口容器中并不断搅拌, 此时有大量棕红色纤维状沉淀析出, 冷却后, 加入20% (φ) NH3·H2O中和反应剩余的乙酸。滤出沉淀, 用水洗至中性, 于50～60℃烘箱中烘24 h备用, 制得外观呈深紫红色的纤维状负载树脂。 1.3 负载树脂对铅的等温吸附 将上述负载树脂装入直径0.68 cm, 高度30 cm的玻璃交换柱中, 至柱床高度10 cm, 压实, 用HCl溶液预平衡20～30 min, 将一定体积HCl介质的含铅溶液以8～10滴/分的速率流过树脂柱, 收集全部流出液于25 mL比色管中, 按1.4法测定其中铅含量, 计算负载树脂对铅的吸附率。树脂上的铅, 用5%EDTA溶液以8～9滴/分的流速进行洗脱, 用25 mL比色管收集洗脱液, 按1.4测定铅含量, 计算洗脱率 (回收率) 。 1.4 铅含量测定 取待测液于25 mL比色管, 用HCl调节酸度为0.1 mol/L, 在原子吸收仪上, 使用空气乙炔火焰, 于波长283.3 nm处测定吸光度, 用工作曲线法求出铅含量。 2 结果与讨论 2.1 负载双硫树脂稳定性变差 将0.1 g实验制备的纤维状负载双硫腙聚酰胺树脂浸泡在50 mL不同溶液中, 振荡30 min, 测定清液中负载剂双硫腙的含量, 考察负载树脂的稳定性, 结果表明, 在水及浓度小于3.5 mol/L的HCl、H2SO4、HNO3、NaCl、K2SO4、SnCl2、Ce (SO4)2溶液中负载树脂相当稳定 (双硫腙的吸光度A在0.002～0.007内) , 在浓度大于0.1 mol/L的NaOH、KOH、NH3·H2O、CTMAB及无水乙醇溶液中负载树脂稳定性变差 (清液中双硫腙的吸光度A在0.088～0.936内) , 在丙酮、四氯化碳、三氯甲烷和N, N＿二甲基甲酰胺等有机溶剂中负载树脂稳定性更差 (双硫腙的吸光度A在0.523～1.839内) , 可见, 负载树脂只能在中性盐和无机酸中使用。 将一定量的干燥负载树脂在四氯化碳溶液中充分振荡以溶解掉树脂上的双硫腙, 以此求得负载树脂上双硫腙的负载量为1.389 mmol/g。为了进行对比, 试验了浸渍法制备负载双硫腙树脂, 将实验用粉粒状或经改性的纤维状聚酰胺树脂浸泡在饱和四氯化碳溶液中, 充分振荡并平衡24 h, 滤出, 洗净烘干, 测得此法所制负载树脂的负载量为0.180 mmol/g。可见, 用本文合成法制备的负载树脂其负载量比浸渍法要大, 且操作简单。通过测定聚酰胺和负载双硫腙聚酰胺树脂的红外光谱图表明, 负载树脂上含有双硫腙负载螯合剂的特征功能团。 2.2 由树脂吸附铅的最佳条件 2.2.1 hcl溶液上柱的吸附 按试验方法, 将25 mL含Pb2+100μg