低温离子渗硫对合金微观结构的影响.docxVIP

低温离子渗硫对合金微观结构的影响 根据许多研究，钢铁零件表面的硫氮颗粒可以减少零件的摩擦和磨损。在硫氮颗粒形成过程中，表面形成了fes、fe1-xs和fes2等氧化物。其中，fes具有致密的六方层结构，由fe原子层和s原子层交替积累，网格常数为a.0.596800nm，c.1.174000nm。它是简单的，沿着致密的排列面滑动。Fe1-xS为斜方或六方结构,FeS2为斜方或面心立方结构,不具有润滑作用。因此,润滑性好的渗硫层应以FeS晶相为主要物相的化合物层。但对目前低温离子渗硫层组织研究结果表明,FeS晶相的含量不是很高,表现在具有一定厚度的渗硫层表面FeS晶相的X射线衍射峰值不高。如有文献报导,钢表面2～12 μm不同厚度渗硫层的EDS成分及XRD相结构分析结果表明,厚的渗硫层含有一定量的硫,硫铁原子比接近1,但XRD分析显示的硫化物晶相峰值却不高。文献也存在类似现象,45钢表面经低温离子渗硫获得的20 μm厚的渗硫层的XRD相结构分析也显示FeS晶相的峰值很低。因此,为了获得含FeS晶相数量多的优质渗硫层,有必要对渗硫层组织进行更深入细致研究,了解渗硫层组织及其形成过程,通过控制工艺条件,获得理想渗硫层。 本文在铸铁表面制备渗硫层,对渗硫层的表面形貌、成分及物相结构进行了分析,并利用透射电镜对渗硫层截面也进行了分析。虽然透射电镜已被广泛用于材料的组织观察、结构分析、界面观察以及未知相的确定等微观分析领域,但对于表面薄膜、涂层或渗层的截面透射电镜分析来说,由于存在样品制作方面的困难,使得它们在透射电镜分析方面受到较大的约束,目前,还未见有关渗硫层的透射电镜分析报导,本文通过对渗硫层的透射电镜分析,进一步探讨了渗硫层形成机理。 1 离子渗硫实验 试验材料为CrMoCu合金铸铁,化学成分(质量分数,%)为:2.78C、0.70Mn、2.10Si、0.31Cr、0.36Mo、0.91Cu、Fe余量。试块尺寸为?25.4 mm×6 mm圆片,粗糙度为Ra=0.22 μm。利用离子渗硫设备,以单质硫粉为供硫剂,氨气为辅助气体,进行离子渗硫。渗硫气压80～100 Pa,电压850～900 V,电流3～5 A,渗硫温度和时间分别为200、230 ℃和1、2 h。 利用Quanta200型环境扫描电子显微镜(SEM)及GENESIS型X射线能谱仪(EDS),对基体及渗硫层表面形貌进行观察及成分分析,利用表面粗糙度仪对表面粗糙度测试,利用X射线衍射仪对渗硫层表面进行XRD物相分析。 利用JEM2100型高分辨透射电子显微镜(TEM)及IncaX射线能谱仪(EDS),对渗硫层横截面元素分布及结构进行观察分析。透射电镜截面样品的制样方法:先用数控线切割机沿垂直渗层表面方向切下两片厚度约为2 mm的薄片,再将两个渗层表面用强力胶对粘,如图1所示。对粘好的渗层横截面薄片进行机械研磨,减薄至50 μm,以粘接面为中心,冲成直径?3 mm的电镜样品,再精细研磨至30 μm,最后,经离子减薄制成观察用薄膜样品。 2 试验结果与分析 2.1 渗硫层表面粗糙度 图2(a)、(b)、(c)、(d)分别为基体表面、200 ℃保温1 h、230 ℃保温1 h、230 ℃保温2 h的渗硫层表面SEM形貌及EDS分析。图中表明,基体试样表面平整,表面粗糙度Ra=0.221 μm;渗硫层由200～300 nm均匀的硫化物小颗粒组成,表面粗糙度Ra=0.253 μm,所以渗硫对表面粗糙度影响不大。基体主要含有Fe及少量的Si、Cr、Mo等元素,渗硫层主要含有Fe、S元素。对比图2(b)、图2(c)的渗硫层可以看出,同样保温1 h,230 ℃的渗硫层的S/Fe原子比值高于200 ℃的渗硫层的S/Fe,硫化物颗粒比200 ℃的密集,大小差别不大。分析认为,由于温度高有利于原子热运动,有利于产生更多的活性铁原子,与活性硫反应,有利于硫铁化合物的形成,使渗硫层的硫含量增加。对比图2(c)、2(d)的渗硫层可以看出,同样在230 ℃下,渗硫2 h的渗硫层表面的S/Fe值比渗硫1 h的高,接近于1,说明随着渗硫时间延长,渗硫层中的硫含量增多。由于活性硫与空隙处未反应的铁继续反应生成硫化物颗粒,硫化物颗粒增多,从而变得致密。 2.2 渗硫层的物相 图3(a)、(b)分别为基体及230 ℃保温2 h的渗硫层表面XRD物相分析结果。基体主要由体心立方结构的α-Fe相及正交结构的Fe3C相组成,渗硫层除了基体α-Fe相外,还含有密排六方结构的FeS相和Fe1-xS相。虽然渗硫层的EDS分析的S/Fe原子比约为1左右,但这些相的峰值强度不高,分析原因可能有两个:一是渗硫层较薄时,X射线会穿过渗硫层到基体,结果会出现基体的物相峰值较高,硫化物峰值低的现象;二是渗硫层不薄,但渗硫层中的硫化物的晶