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赤芍的资源、化学成分及药理作用研究进展
牡丹是牡丹科的一种干燥的根。其味苦, 微寒, 归肝经, 具有清热凉血, 散瘀镇痛之功效。笔者就赤芍的资源、化学成分、药理作用的进展及指纹图谱技术在赤芍中的应用等方面展开讨论。
1 相关药材标准
毛茛科植物在全世界共约35种, 我国共有11种, 芍药原产我国, 主产于内蒙古、辽宁、河北、黑龙江、吉林等地, 此外, 甘肃、山西、青海等地亦产。毛茛科系单属科, 芍药属从毛茛科独立而来。芍药属内划分为3个组, 即牡丹组、北美芍药组和芍药组, 其中芍药组是该属种类最多, 分布范围最广的组, 约含22个种。在我国芍药种质资源的分类史上曾先后提名过13个种, 目前已基本得到公认的主要有8个种5个变种, 即全缘羽叶亚组:① 草芍药 (P.obovata Maxim) 及其变种毛叶草芍药[var.willmottiae(Stapf) ];② 美丽芍药 (P.maireiLI) ;③ 芍药 (P.lactifloraPall) 及其变种毛果芍药[var.trichocarpa(Bunge) ]和多裂叶亚组;④多花芍药 (P.emodiWall) ;⑤ 白花芍药 (P.sterianaFletcher) ;⑥ 川赤芍 (P.veitchiiLynch) 及其变种毛赤芍[var.woodwrdii(Stapf ex Cox) ]、光果赤芍 (var.leiocarpaW.T.Wang et S.H.Wang) 、单花赤芍 (var.unifloraK.Y.Pan) ;⑦ 新疆芍药 (P.sinjiangensisK.Y.Pan) ;⑧ 块根芍药 (P.anomalaL.) 。
其中未被《中华人民共和国药典》采用的四川产的草芍药及其变种毛叶草芍药、川赤芍的变种毛赤芍和单花赤芍及美丽芍药被地方药材标准采用, 新疆产的新疆芍药未被地方药材标准采用, 仅限当地使用。
除地区习惯用药品种外, 全国各地冠以土赤芍及其他伪品较多, 常与正品混淆。因此, 应该注意鉴别。广西陆川、北流等地称铁青树科赤苍藤为土赤芍;四川用乌药的根去皮加工伪白芍等。另外福建有地方称蓝雪科中华补血草根为本赤芍或土
赤芍;四川部分地区称蓝草科鸡屎藤的根为骚赤芍;江西个别地区称萝摩科朱砂藤的根为赤芍等, 科属差异甚大, 所含成分不同, 均应视为伪品。
2 赤芍化学成分
2.1 单和单磺酸
2.1.1 羟基化合物2种
该类化合物有芍药苷、羟基芍药苷、苯甲酰芍药苷、苯甲酰羟基芍药苷、羟基苯甲酰芍药苷、芍药新苷、8 (Z) - (1S, 5R) -β蒎烯-10-羟基-β-巢菜糖苷、芍药内酯苷等。
2.1.2 单和押韵
该类化合物有芍药内酯A、B、C ;Lactinolide、6-O-β-D-glucopyranosyl-lactinolide等。
2.2 醇法提取工艺研究
另外尚有氧化芍药苷、芍药花苷、芍药苷元、没食子酰芍药苷等。安玉秀等通过水煎法提取芍药苷, 以高效液相色谱 (HPLC) 法为含量测定方法, 芍药苷提取率分别为2.11%, 2.23%和2.30%, 均在预测范围内。邓一鸣和杨 瑜等分别以芍药苷含量为指标, 采用醇提法筛选了提取工艺, 芍药苷的收率为4.2%和3.2 mg·g-1。王文祥等用甲醇热回流提取芍药的干燥根粗粉, 将提取液上大孔吸附树脂柱层析, 乙醇洗脱, 真空干燥得赤芍有效部位, 其得率为3%, 将芍药有效部位反复进行硅胶柱层析, 三氯甲烷、三氯甲烷-甲醇梯度洗脱, 制备薄层纯化, 得氧化芍药苷和苯甲酰芍药苷等化合物。
2.3 化合物类、哌醇类、酯类、氨基酸类、氨基酸类、酯类、氨基酸类、氨基酸类、酯类、酯类、糖类、氨基酸类
其他成分尚有环烯醚萜类、三萜类 、酚及其苷类、甾醇及其苷类、鞣质、酸类、酯类、黄酮类、酮类、烷类、挥发油、糖、氨基酸、蛋白质、脂肪油、树脂、黏液质、生物碱、色素、微量元素等。
3 质量控制方法
3.1 测定新疆赤嫌犯、红充生品的方法
田树革等采用原子吸收分光光度法等方法测定新疆赤芍生品, 各种炮制品中芍药苷、微量元素含量, 该方法具有稳定、操作简单、灵敏度高等优点。
3.2 色度法
3.2.1 方法的回收率和线性范围
蒙跃龙等采用TLC法和双波长扫描法对样品的提取、分离、扫描条件进行了优选, 并测定赤芍中芍药苷含量, 结果芍药苷在0.86~4.30 μg范围内线性关系良好 (r=0.999 0) , 方法的回收率为97.77%,RSD为1.86% (n=5) 。
3.2.2 药苷的含量结果
徐伟雄建立HPLC测定赤芍中芍药苷含量的方法, 考察赤芍药材及饮片中芍药苷的含量, 结果芍药苷浓度与峰面积呈良好线性关系, 该方法分离度好、快速、简便、重现性好。张克荣等采用HPLC法结合内标法同时测定了赤芍中芍药苷、芍药内
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