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有机肥料标准全钾含量测定方法的不确定度评定 测量不确定度是测量系统最基本、最重要的特征指标，它代表了合理分配测量值的合理性，是测量质量的重要标志。对测量结果进行不确定度评定是中国实验室国家认可委员会 (CNAL) 认可准则对实验室的要求。本文根据NY525-2002对有机肥料全钾含量进行测定, 分析测量结果的不确定度来源, 对测定结果的不确定度进行评定。 1 材料和方法 1.1 电子天平/钾标准储备液 火焰光度计 (FP640型, 上海精密科学仪器有限公司) ;电子天平 (AG204型, 瑞士Mettler) ;钾标准储备液 (1000±3mg/L, 上海市计量测试技术研究院) ;浓硫酸和过氧化氢 (优级纯) 。 1.2 消煮和过滤 称取过? 0.5mm筛的风干样品0.5g (精确至0.0001g) , 放入三角瓶内, 加入适量浓硫酸和过氧化氢, 在可调温电炉上消煮。完毕后将消煮液转移入100mL容量瓶中, 加水定容, 摇匀过滤。吸取5mL滤液于50mL容量瓶中定容, 摇匀后与钾标准溶液系列一起上火焰光度计测定。 1.3 钾浓度vd 肥料中全钾含量以肥料的质量分数表示, 计算公式如下: 全钾x%=c×V×Dm(1-f)×1.2×10-4(1)x%=c×V×Dm(1?f)×1.2×10?4(1) 式中:c—测定液中钾浓度, mg/L; V—消煮液体积, mL; D—稀释倍数, 定容体积 (V定) /分取体积 (V分) ; m—称取试样质量, g; f—风干试样含水率。 1.4 样品含水率测定 称取有机肥料风干样品0.5018g (m) , 按照上述实验方法进行分析, 得到测定液钾浓度为8.75mg/L (c) 。依据GB/T8576-2002测定风干样品含水率为7.52% (f) 。将以上数据代入公式 (1) , 求得该样品全钾含量为2.26% (x) 。 2 结果与讨论 2.1 消解液产生的不确定度 (1) 样品称量过程中产生的不确定度来自于电子天平的精度偏差。 (2) 风干样品含水率测定过程中产生的不确定度来自于电子天平称量时引入的不确定度。 (3) 样品消解液定容过程中产生的不确定度来自于容量瓶的容量偏差。 (4) 样品消解液稀释过程中产生的不确定度来自于容量瓶和吸管的容量偏差。 (5) 测定样品稀释液中钾浓度过程中产生的不确定度来自于钾标准储备液稀释和拟合标准曲线过程中产生的不确定度。 2.2 计算不确定组件的不同组件 2.2.1 确定度 由电子天平的检定证书可知, 其不确定度为0.0001g, 按均匀分布计算, 则样品称量的不确定度为: u(m)=0.0001/√3=5.77×10-5gurel(m)=u(m)/m=5.77×10-5/0.5018=1.15×10-4u(m)=0.0001/3√=5.77×10?5gurel(m)=u(m)/m=5.77×10?5/0.5018=1.15×10?4 2.2.2 .4.5% 按照GB/T8576-2002称取风干样品2.0033g (m1) , 置于称量瓶内, 放入真空烘箱烘至恒重。称量烘干后样品重为1.8527g (m2) 。 由于1-f=m2/m1, 并且由2.2.1知道: u(m1) =u(m2) =u(m) =5.77×10-5g 则∶urel(m1)=u(m1)/m1=5.77×10-5/2.0033=2.88×10-5urel(m2)=u(m2)/m2=5.77×10-5/1.8527=3.11×10-5urel(1-f)=√urel(m1)2+urel(m2)2=4.24×10-5 2.2.3 样品组分的不确定度urelv 根据JJG196-1990, 100mLA级容量瓶的MPE为0.1mL, 且服从均匀分布, 则: 2.2.4 容量瓶和单内部阀的mpe的采集 由于D=V定/V分, 根据JJG196-1990, 50mLA级容量瓶的MPE为0.05mL, 且服从均匀分布, 则: 根据JJG196-1990, 5mLA级单标线吸管的MPE为0.015mL, 且服从均匀分布, 则: 2.2.5 玻璃量具标准不确定度urel 将cs=1000mg/L的钾标准储备液先稀释10倍, 然后再配制成浓度分别为0、5、10、15、20mg/L的标准溶液, 上火焰光度计测定, 结果见表1。 (1) 配制标准溶液过程中引入的不确定度urel(c1) 根据标准物质证书可知, 钾标准储备液的不确定度为3mg/L, 按均匀分布计算, 则: u(cs)=3/√3=1.73mg/Lurel(cs)=u(cs)/cs=1.73/1000=1.73×10-3 在配制标准溶液过程中, 分别使用了10mLA级单标线吸管、10mLA级刻度吸管、100mLA级容量瓶、50mLA级容量瓶四种玻璃量