氢化物发生-原子荧光光谱法测定饮料中砷的不确定度评定.docxVIP

氢化物发生-原子荧光光谱法测定饮料中砷的不确定度评定 1 食品中砷的检测方法 测量不确定度是测量结果的定量表现。测量结果的可靠性主要取决于不确定度的大小。砷及其化合物,由于其分布广、毒性大,被列为食品安全监督的重点监测元素,食品中砷的检测方法在GB/T 5009.11—2003中,第一法为:氢化物原子荧光光谱法,此法具有干扰小、灵敏度高、检出限低、线性范围宽等优点 。笔者据JJF 1059—1999技术规范的要求,以氢化物原子荧光光谱法测定饮料中砷含量为实例,对其测量结果进行了测量不确定度评定。 2 实验部分 2.1 主要设备 AFS-230E型双道原子荧光光度计(北京海光仪器公司),配特种砷空心阴极灯及断续流动自动进样系统。 2.2 砷标准溶液 试验用水均为去离子水,试验用酸均为优级纯,其他试剂为分析纯。 砷标准溶液:1000μg/mL,编号为GBW 08611,国家标准物质研究中心。 盐酸、硝酸、高氯酸、氢氧化钾、硼氢化钾、硫脲、抗坏血酸。 高纯氩气:Ar≥99.999% 2.3 回气流量 灯电流:55mA;光电倍增管负高压295V;原子化温度200℃;原子化器高度:8mm;载气:氩气;载气压力:0.2—0.3MPa;载气流量:400mL/min;屏蔽气流量:1000mL/min;读数时间:11s;延迟时间1.0s;载流:5%盐酸;还原剂:2%硼氢化钾溶液(含氢氧化钾0.5%),用时现配。 2.4 仪器的工作过程 用5mL单标移液管量取饮料5.00mL于100mL小烧杯中,加入20mL硝酸+高氯酸(4+1)(上盖表面皿),放置过夜,次日于电热板上消化至无色透明冒白烟时止,用水赶酸,冷却后转移至25mL容量瓶中,加入1+1的盐酸和5%硫脲 、抗坏血酸混合液各2.5mL,用水定容至25mL,放置30min,在仪器工作条件下测定,同时做试剂空白试验。 2.5 v2/1 据测量过程,饮料中砷含量按公式(1)计算: x=cxV11000V2(1)x=cxV11000V2(1) 式中:x——饮料中砷的含量mg/L;V1——样品测试液的定容体积mL;cx——样品测试液中砷的浓度μg/L;V2——取样体积mL。 3 绘制标准曲线2. 从试验过程和数学模型分析,测量不确定度主要来源于以下几个方面:(1) 取样产生的不确定度;(2) 消化液定容体积产生的不确定度;(3) 测量重复性产生的不确定度;(4) 标准溶液产生的不确定度(包括标准物质本身,移液定容的标准器的不确定度);(5) 绘制标准曲线求Cx时产生的不确定度;(6) 测量环境条件和操作人员的影响。 4 不确定组件的计算 4.1 u1r相对不确定 5mL A级单标移液管的最大允许误差为±0.015mL,按均匀分布考虑,进行B类评定,k=√3k=3√,则:u1=0.015√3=0.00867u1=0.0153√=0.00867mL其相对不确定为u1r=0.008675=1.73×10-3u1r=0.008675=1.73×10?3。 4.2 b类评定的u2 25mL A级容量瓶的最大允许误差为±0.03mL,按均匀分布考虑进行B类评定, u2=0.03√3=0.0173mLu2r=0.017325=6.92×10-4u2=0.033√=0.0173mLu2r=0.017325=6.92×10?4 4.3 重复性不确定度u3 对样品测试液进行6次重复测定,结果列于表1: 利用表1中的6次重复测定的数据,按A类评定测量重复性的标准不确定度u3。 计算得单次测量结果的标准偏差为: 4.4 标准物质u4的不安全性 4.4.1 扩展不确定度u 砷标准物质(GBW 08611)标准值:1000μg/mL,其扩展不确定度为1μg/mL,按均匀分布考虑,则:u4.1=1√3=0.577μg/mLu4.1=13√=0.577μg/mL。 4.4.2 液管产生的标准不确定度u 用5mL单标移液管移取标准溶液,用500mL容量瓶定容,将1000ug/mL的砷标准溶液分两次逐级稀释成100μg/L的砷标准使用液,再用10mL刻度吸管分别吸取100μg/L的砷标准使用液至100mL容量瓶中,配成1.00、2.00、4.00、8.00、10.00μg/L的砷标准系列工作溶液,配制溶液温度接近20.0℃,温度影响可忽略。由3.1可知,5mL单标移液管产生的标准不确定度ua=u1=0.00867mL;500mL容量瓶的最大允许误差为±0.25mL,按均匀分布评定,则ub=0.25/√3=0.144mL；10ub=0.25/3√=0.144mL；10mL刻度吸管的最大允许误差为±0.05mL,按均匀分布进行B类评定,则ud=0.05/√3=0.0288ud=0.05/3√=0.0288mL;100mL容量瓶的最大允许误