气相色谱法测定地下水中六六六hch单体结果不确定度评定.docxVIP

气相色谱法测定地下水中六六六hch单体结果不确定度评定 不确定度是与测量结果相关的参数，它合理地分配了测量的分散。它是考察一种测量方法能力优劣的指征,是对检测数据进行客观真实的表述。由于全国地下水调查的需要,及时总结与评定分析结果的不确定度,对实验室分析数据的汇总整合具有科学的评价意义。 本文利用正己烷液-液萃取地下水中12种半挥发性有机污染物组分,以气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)、高效液相色谱-紫外-荧光检测器(HPLC-UV-FLD)分别检测特征化合物,参照《测量不确定度评定与表示》等相关文献,对水样萃取过程中提取液体积的量取、样品提取溶液的定容、标准系列溶液的测量、分析仪器的进样量以及仪器重复测定等不确定度来源进行评定与表述。全国地下水调查评价项目中,半挥发性必测组分有总六六六、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、总滴滴涕、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT、六氯苯、苯并[a]芘等。六六六是部分地下水样品有检出的半挥发污染物主要组分,因此,本文以HCH四种单体测量结果的不确定度评定为例介绍计算过程,其他组分可依此方法进行类似计算。 1 实验部分 1.1 六hch农药标准溶液 GC-2010气相色谱仪-电子捕获检测器(GC-ECD,日本岛津公司)。六六六(HCH)农药标准溶液(国家标准物质研究中心);正己烷(农残级);无水Na2SO4、NaCl均为优级纯(北京化工厂),600℃马弗炉中灼烧4 h后备用;1 L棕色样品瓶(美国SUPELCO公司),内衬有聚四氟乙烯膜的螺旋盖。 1.2 在士学中的色度谱分析条件下 Rtx?-CLⅡ毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm,膜厚0.25 μm)。仪器分析条件参见文献。 1.3 萃取时间、萃取次数 1 L水样转入预先加入30 g NaCl的1 L分液漏斗中,用50 mL正己烷萃取5～10 min,将正己烷层转入250 mL锥形瓶中,再向水相中分别加入25 mL正己烷进行第2次、第3次萃取,步骤同上,合并3次有机相。向有机相中加入少量无水Na2SO4,稍稍振摇放置20～30 min后过滤,以除去有机相中的水分。35℃下旋转蒸发浓缩至5～10 mL,转移至25 mL K·D浓缩瓶中,氮气浓缩并用正己烷定容至1.00 mL,GC-ECD测定。 地下水样品中HCH组分测试流程见图1。 1.4 hc含量的测定 配制HCH标准溶液系列进行GC-ECD测定,经线性回归得到各自的线性方程。采用与标准组分保留时间相比较的方式对待测组分进行定性分析;外标法对待测组分进行定量分析。计算水中HCH含量的公式为: ρ=c×VVS×?Recρ=c×VVS×?Rec 式中,ρ—地下水样品中HCH的质量浓度(ng/L);c—提取液定容溶液中的浓度(ng/mL);V—样品提取液的定容体积(mL);VS—地下水的取样量(L);?Rec—回收率校正因子。 2 不确定源的识别和量化 根据分析过程的描述,地下水中HCH测定结果不确定度的来源可以从以下方面进行评定(图2)。 2.1 不确定度评定u 样品采集瓶为1 L硅烷化均匀的棕色样品瓶,厂商提供的误差为±5.00 mL,以矩形分布(√3)(3√)计算样品采集瓶体积引入的不确定度(B类评定)为: u(V1)=5.00/√3=2.89mLu(V1)=5.00/3√=2.89mL urel(V1)=u(V1)/V1×100%=0.29% 2.2 u3000相对不确定度u 用50 mL量筒分3次(50.0、25.0、25.0 mL)量取V2.1正己烷,50 mL量筒满刻度最大误差为±0.50 mL,按矩形分布计算,量筒误差引入的不确定度(B类评定)为: u(V2.1)=0.50/√3=0.29mLu(V2.1)=0.50/3√=0.29mL urel(V2.1)=u(V2.1)50.0×√3×100%=1.00% 为方便计算,公式中以√3为计算因子得到量筒量取3次引入的相对不确定度为1.00%。 量取V2分散性引入的不确定度,参照经验估计该误差为±0.10 mL,以矩形分布计算量筒量取分散性引入的不确定度(A类评定)为: u(V2.2)=0.10/√3=0.058mL urel(V2.2)=u(V2.2)50.0×100%=0.12% 提取液总体积引入的相对不确定度为: urel(V2)=√u2rel(V2.1)+u2rel(V2.2)=1.01% 在萃取过程中正己烷提取液(最后浓缩至1.00 mL)的使用量对水中有机污染物的萃取率影响不大,所以提取液总体积引入的不确定度可忽略不计。 2.3 定容引入的不确定度 实验中正己烷提取液经浓缩后,转移至K·D浓缩瓶中定容。厂商提供的1.00 mL K·D浓缩瓶误差为±0.02 m