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磺化度对水煤浆性能的影响 聚苯乙烯磺酸钠（pps）是一种新型的阴离子分散剂，最初由日本科学研究机构开发。作为水煤浆分散剂,PPS用量是干基煤质量的0.5%,具有良好的制浆性能和减粘作用,由其制得浆体的稳定性也较好,勿需再加入水煤浆稳定剂。 国内对PSS制备方法的研究较少且缺乏系统性和科学性,现有研究自制的PSS添加剂的制浆性能不及日本。因此,应该深入研究PSS在水煤浆制备过程中的作用机理及其与煤种的匹配性,以制备高性能的PSS添加剂。 1 水和煤浆的制备实验 1.1 磺化聚苯乙烯的制备 磺化度是评价磺化反应的重要指标,产物中磺酸基的多少影响其在水煤浆中的分散性。磺化后的产物称为磺化聚苯乙烯,用丙酮反复洗涤直至洗液接近中性,尽可能地除去未反应的硫酸;60℃真空干燥至恒重后,称取一定质量的磺化聚苯乙烯,溶解在去离子水中,配置成磺化聚苯乙烯的水溶液,酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准溶液滴定,记下所用碱液的体积。磺化度按下式计算: 式中A%——磺化度(摩尔百分数); M1——磺化聚苯乙烯链节分子量,184; M2——未磺化聚苯乙烯链节分子量,104。 用这种酸碱滴定的方法测定产物的磺化度,简单快捷,但是由于部分残余的硫酸,使得测定结果存在一定的误差。 1.2 pss的制备 聚苯乙烯与浓硫酸固液比为1∶10,在磺化温度为50℃时进行反应,反应时间分别为5h、4h、3h和2h,得到的添加剂分别编号为PSSB01、PSSB02、PSSB03和PSSB04。反应结束后,向溶液中加入氢氧化钙后过滤,除去未反应的硫酸;再加入碳酸钠,滤除碳酸钙沉淀,得到PSS的溶液;浓缩、干燥,得到固体产品,PSSB01、PSSB02、PSSB03和PSSB04这4种添加剂的磺化度依次分别为69.87%、59.87%、55.19%和50.02%。 1.3 业分析和元素分析 分别取一定量的瘦煤、1/3焦煤、气煤进行工业分析和元素分析,分析结果见表1。 由表1可以看出,气煤的挥发分产率、水分含量及氧含量最高。瘦煤的水分含量、氧含量和灰分产率最低。 1.4 煤粉的搅拌、搅拌和测定 用颚式破碎机将煤样破碎,用三辊四筒棒磨机进行粉磨,磨矿时间分别为20min和150min。将磨矿得到的粒度粗细不同的煤粉等质量混合均匀,得到级配的煤粉。 准确称取质量为干基煤质量0.5%的添加剂,加入20mL的水溶解,在搅拌的情况下逐渐加入70g的煤粉中,在1200rpm的转速下搅拌15min,静置片刻后取出。实验中统一采用250mL的烧杯,每次制备约100g的水煤浆,搅拌时搅拌头应距烧杯底1cm。 2 特征分析：水煤浆 2.1 煤浆体表观粘度 在保证浆体具有较好的流动性前提下,测定不同浓度下的表观粘度,此处的表观粘度是指剪切速率为100s-1时对应的粘度值。该实验中水煤浆表观粘度的测定使用NXS-4C型水煤浆粘度计,每次水煤浆用量约为25mL,测量温度为25℃。图1是三种煤样在不同磺化度的PSS制得水煤浆的浓度和粘度之间的关系图。 从图1中可以看出,随着PSS磺化度的增大,3种煤浆体的表观粘度呈现先减小后增大的趋势,在PSS02的时候浆体的表观粘度最小。对于不同的煤样,浆体浓度不同时对应的最佳的PSS磺化度略有不同。PSS的磺化度过高或者过低,对水煤浆的粘度的降低都不利,在磺化度最高的PSS01和最低的PSSB04的条件下,浆体的表观粘度均不是最小,而在PSSB02条件下浆体的表观粘度是最小的。对3种煤样而言,均有PSSB04制浆粘度最高,PSSB02添加剂的制浆粘度最低。 PSS分子链上的磺酸基具有亲水性,磺酸基的多少影响了亲水性的强弱。PSS磺化度过低时,亲水基少,不能有效地提高煤颗粒的表面张力,水煤浆的表观粘度较高。PSS磺化度增大时,亲水基团增多,可以使煤颗粒表面从疏水性转化为亲水性,有效地提高煤颗粒表面张力;另一方面,由于在煤粒表面形成了一定厚度的水化膜,可以减小煤颗粒间的阻力,降低水煤浆的表观粘度。浓硫酸用量高时,PSS磺化度增加的同时,可能会导致交联度增大,制浆时,由于形成的三维空间结构更加稳定,更多的水被添加剂包裹住,起滑动作用的自由水的量减少,导致粘度升高。 2.2 种煤制浆的定粘浓度 水煤浆的成浆性用水煤浆的定粘浓度来表示。定粘浓度是指在常温下,剪切速率为100s-1,表观粘度达到1000mPa·s时的水煤浆的固体浓度。定粘浓度是通过在浓粘关系图中读取得到的。表2是不同磺化度下的定粘浓度。 从表2中可以看出,随着PSS磺化度的增大,对3种煤制浆的定粘浓度均出现先增大后减小的趋势,磺化度从PSSB04到PSSB02,3种煤样的定粘浓度逐渐增大,从PSSB02到PSSB01又有所降低。在使用PSSB02添加剂时,即磺化度为59.87%时,3种煤样的定粘浓度均达到最大值。 2.3