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高温固相法制备可见光响应光催化剂sm2innbo7

为了人类的可持续发展，利用太阳能的光激励作用是理想的绿色技术，高动态光激发材料是光激励技术的关键。TiO2是目前已经商用的光催化剂,但它仅在紫外光下有活性。在太阳光谱中,紫外光能量(400nm以下)不足5%,而波长为400～750nm的可见光能量却占太阳能的43%左右。因此,开发响应可见光的催化剂显得尤为重要。最近,国内外研究者开发了许多响应可见光的烧绿石型(通式A2B2O7,A和B是金属离子)催化剂。Uno等用液相法制备的Ln2Zr2O7(Ln=Nd和Sm)在可见光下展现了光催化活性。Luan等用传统固相法合成了烧绿石型光催化剂Bi2MTaO7(M=Y和La)和M2BiNbO7(M=In和Ga),这些光催化剂在300W氙灯(λ﹥420nm)照射下,在200min内都可把50.6μmol/L的亚甲基蓝溶液全部降解。Xiao等用固相法合成了烧绿石型光催化剂Pb2Nb2O7,在溶液pH值为11.52以上时,可见光下2h可几乎全部降解亚甲基蓝溶液。

本课题组用高温固相法制备了烧绿石型光催化剂Nd2InNbO7,负载0.2%Pt助催化剂后,在可见光源照射下,4h即可将亚甲基蓝完全降解。本课题组也用高温固相法制备了烧绿石型光催化剂Sm2InNbO7,其在可见光下可分解水。本研究中,我们选择常规条件下很难自然降解的亚甲基蓝(MB)作为反应模型,进一步测试了光催化剂Sm2InNbO7在可见光下的催化活性,并讨论了Sm2InNbO7的结构与光催化活性的关系。

1实验部分

1.1u3000铁艺炉

氧化钐(Sm2O3)、氧化铟(In2O3)、氧化铌(Nb2O5)均为高纯物质;丙酮、氨水、稀硝酸、30%H2O2等为分析纯。

HXYYJ-60T全自动压片机;SGQR-10-16型旋转管式气氛炉;CJJ79-1磁力搅拌器;DZF-1B真空干燥箱;TGL-16G-W高速离心机;752S型紫外可见分光光度计;TU-1901型紫外可见分光光度计(带50nm积分球);RigakuD/MAX-γA型X射线衍射分析仪。

1.2实验方法

1.2.1k、sm2o3干燥

以高纯级的In2O3、Sm2O3和Nb2O5作为起始原料,合成前In2O3在973K、Nb2O5在873K、Sm2O3在1273K预热干燥。3种原料按化学计量比在丙酮中混合磨制均匀,120℃蒸干丙酮,在20MPa下把干燥后的粉体压制成圆饼,并置于氧化铝瓷舟中,在管式电阻炉中1573K煅烧12h。取出后继续研磨、煅烧,一个样品如此重复3次,最后一次煅烧48h。煅烧完成后,将圆饼破碎、磨细,得到样品粉末。

1.2.2亚甲基蓝的降解

采用自制光催化反应器,以300W氙灯作为光源,使用顶式照法(输出功率为20W,光源与液面垂直距离为15cm)在暗室中进行降解亚甲基蓝(MB)实验。量取50mL10mg/L亚甲基蓝溶液,装入反应器中,加入一定量光催化剂和适量H2O2,用稀氢氧化钠和稀硝酸调节至所需pH值,然后开启磁力搅拌,使粉末悬浮于MB溶液中,待悬浊液于暗室内充分搅拌1h达到吸附平衡后,开启光源,每隔一定时间取样。样液离心后,取上层清液用紫外可见分光光度计于λmax=665nm处,测定其吸光度A。采用MB溶液的降解率来衡量试样的可见光催化活性。

降解率η=[(A0-At)/A0]×100%

式中,A0和At分别为光降解前和光降解t小时后MB溶液在665nm处的吸光度。

1.3催化剂的性能

1.3.1cuk-k

D/Max2250X-射线衍射仪工作条件为:CuKα,λ=0.15406nm,弯晶石墨单色器,靶压40kV,靶流300mA,步进扫描,步距0.02°,扫描范围2θ为5～100°。

1.3.2可见散射漫反射吸收光谱

采集步长为0.5nm,采集速度为200nm/min,波长范围200～700nm。

2结果与讨论

2.1紫外-可见表射光谱和催化剂的带宽度和带阶段l

Sm2InNbO7催化剂的X射线粉末衍射图谱见图1,此衍射图谱与文献一致。

由图1可知,Sm2InNbO7化合物为单相,没有发现其它杂峰,在图谱中烧绿石型化合物特征衍射峰(311)、(222)、(400)、(331)、(440)、(622)、(444)、(800)、(662)、(840)、(844)等均被记录。以上结果表明,实验成功制备出了单相的烧绿石型Sm2InNbO7样品。

Sm2InNbO7粉末的紫外-可见漫反射光谱见图2。

由图2可知,Sm2InNbO7样品在可见光范围内表现出对光的吸收;Sm2InNbO7的吸收边因几个吸收峰在可见光范围内重叠而不明显,这主要是由于部分填充的Sm4