虎潮汐大道狮子洋多环芳烃和有机氯农药的污染物浓度及通量估算.docxVIP

虎潮汐大道狮子洋多环芳烃和有机氯农药的污染物浓度及通量估算

物质循环研究是研究海洋区域和陆地相互作用的重要内容。国际地理环境研究计划（igbp）的两个主要计划之一。因此，物质循环对研究世界的变化具有重要意义。珠江是中国第三大河流,其入海径流量居全国第二位,亦是汇入南海的最大河流。珠江三角洲位地于亚热带区,汊道纵横,水流相通,动力条件复杂;虎门潮汐水道是珠江水系的重要组成部分,横贯华南最大的城市广州,并与东江网河相汇于狮子洋;东江自进入网河区以后,流经制造业非常发达的东莞市,四口分流汇入狮子洋,最后由虎门进入伶仃洋,因此,虎门潮汐水道是一条重要的排污通道。

难降解有机污染物(POPs)是目前环境科学研究的热点之一,由于其具有致癌、致畸和致突变性,对人体健康造成较大的危害,而且由于POPs的难降解性,因而在环境中的残留时间长而备受关注。国外对有机物入海通量的相关研究有较多的报导,如密西西比河碳黑通量研究,切萨比克湾Anacostia河多氯联苯、多环芳烃、有机氯农药的入海通量研究等。国内对长江等河流的水、沙、陆源污染物和氮、碳、磷、硅等生源要素的通量研究亦有较多的相关报导,然而,就一些大河如长江、黄河、珠江的POPs通量的相关研究很少;目前最受关注的是“来自热带、亚热带南亚地区的POPs对全球环境中POPs的贡献及其在全球POPs再循环中的作用”。本文选取位于亚热带地区的虎门潮汐水道的POPs(主要选取多环芳烃、有机氯农药为代表)的入海通量进行研究,对全球POPs的再循环作用具有重要的理论意义。

1样品采集与实验分析

1.1采样和分析方法

在虎门潮汐水道狮子洋(北干流东江口至虎门)共布设4个采样点,采样点位置如图1所示。采样时间为2001年,依次在枯水期(3月7日)和洪水期(8月29日)进行采样。采用潜水泵采集表层(0.5m)水样,每个水样为50L,装于干净棕色玻璃瓶内,运往实验室分析;采样过程中采用GPS进行定位,在采样期间,对盐度、流速、含沙量进行同步观测(表1)。

1.2回收率指示物d8、二氢-s10

采用GF/F玻璃滤膜(Whatman,0.7μm孔径)对水样进行过滤,分离出悬浮颗粒物(颗粒相)和溶解相有机物。用XAD-4和XAD-2(1∶1)树脂富集溶解相中的有机质,而滤膜颗粒物冷冻干燥后称重,加入一定量的萘-d8、二氢苊-d10、菲-d10,屈-d12、-d12和4,4二氯联苯作回收率指示物,二氯甲烷索氏提取48h。富集了溶解相有机质的XAD树脂,注入一定量的回收率指示物后,先用甲醇洗脱,然后用甲醇:二氯甲烷(1∶1)超声或索氏萃取未洗脱的残余有机质,合并洗脱液和萃取液,加入一定量的干净水,用二氯甲烷液-液萃取,收集二氯甲烷萃取液,对颗粒物和树脂的萃取液分别浓缩并溶剂替换为正已烷后,过硅胶/氧化铝(2∶1)层析柱,用15mL正已烷和70mL二氯甲烷/正已烷(3∶7)分别淋洗出烷烃和芳烃组分,洗脱液浓缩定容后(0.4mL),再加入一定量的六甲基苯和2,4,5,6-四氯间二甲苯及十氯联苯作内标,分别进行GC-MSD和GC-ECD分析。

1.3标准物质的分析

化合物的定量采用5点校正曲线和内标法进行。有关标准物质、PAHs的GC-MSD分析和有机氯农药的GC-ECD分析和方法检测限等,参照文献。

1.4回收率的测定

整个分析过程由以下USEPA的QA/QC控制样监控:方法空白、加标空白、基质加标、基质加标平行样、样品平行样,并用回收率指示物监测样品的制备和基质的影响。本研究颗粒物样品中指示物的回收率(mean±stdev)分别为:萘-d8:49±8%,二氢苊-d10:78±6%,菲-d10:92±5%,屈-d12:96±7%,-d12:93±7%,4,4-二氯联苯:89±10.6%,溶解相样品中回收率指示物的回收率(mean±stdev)分别为:萘-d8:45±18%,二氢苊-d10:65±12%,菲-d10:78±11%,屈-d12:85±8%,-d12:82±9%,4,4-二氯联苯:79±15.3%,化合物的定量结果经回收率校正。详细的分析方法及质量控制/质量保证参看文献。

2枯水期在5.0%hchs的浓度

珠江虎门潮汐水道水体PAHs和OCPs的定量分析结果详见表2、表3。洪、枯水期PAHs总量(颗粒相和溶解相)分别是786～964ng/L、11360～19603ng/L(表2)。洪水期最高值出现在1号站,其最低值是靠近虎门的4号站;枯水期在2,3号站的浓度较高。一般说来,虎门潮汐水道水体中枯水期PAHs的浓度高于洪水期的浓度。

虎门潮汐水道水体中枯水期OCPs的浓度亦高于洪水期的浓度(表3)。洪、枯水期OCPs的总量分别是9.68～26.29ng/L、41.65～96.23