催化剂的发展史.docx

大进展时期〔20世纪30～60年月〕

此阶段工业催化剂生产规模扩大，品种增多。在其次次世界大战前后，由于对战略物资的需要，燃料工业和化学工业快速进展而且相互促进，的催化过程不断消灭，相应地催化剂工业也得以快速进展。首先由于对液体燃料的大量需要，石油炼制工业中催化剂用量很大，促进了催化剂生产规模的扩大和技术进步。移动床和流化床反响器的兴起，促进催化剂工业创立了的成型方法，包括小球、微球的生产技术。同时，由于生产合成材料及其单体的过程间续消灭，工业催化剂的品种快速增多。这一时期开头消灭生产和销售工业催化剂的大型工厂，有些工厂已开头多品种生产。

规模扩大

工业催化剂生产规模的扩大这一时期曾对合成燃料和石油工业的进展起了重要作用。继柏吉斯过程之后，1933年，在德国，鲁尔化学公司利用费歇尔的争论成果建立以煤为原料从合成气制烃的工厂，并生产所需的钴负载型催化剂，以硅藻土为载体，该制烃工业生产过程称费歇尔－托罗普施过程，简称费托合成，其次次世界大战期间在德国大规模承受，40年月又在南非建厂。1936年E.J.胡德利开发成功经过酸处理的膨润土催化剂，用于固定床石油催化裂化过程，生产辛烷值为80的汽油，这是现代石油炼制工业的重大成就。1942年美国格雷斯公司戴维森化学分部推出用于流化床的微球形合成硅铝裂化催化剂，不久即成为催化剂工业中产量最大的品种。

品种增加

工业催化剂品种的增加首先开发了以煤为资源经乙炔制化学品所需的多种催化剂，其中制合成橡胶所需的催化剂开发最早。1931～1932年从乙炔合成橡胶单体2-氯-1，3-丁二烯的技术开发中，用氯化亚铜催化剂从乙炔生产乙烯基乙炔，40年月，以锂、铝及过氧化物为催化剂分别合成丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶的工业相继消灭，这些反响均为液相反响。为了获得有关的单体，也消灭了很多固体催化剂。在其次次世界大战期间消灭用丁烷脱氢制丁二烯的Cr-Al-O催化剂，40年月中期投入使用。同一时期开发了乙苯脱氢生产苯乙烯用的氧化铁系催化剂。聚酰胺纤维〔尼龙66〕的生产路线，在30年月下半期建立后，为了获得大量的单体，40年月生产出苯加氢制环己烷用的固体镍催化剂，并开发环己烷液相氧化制环己酮〔醇〕用的钴系催化剂。在这一时期还开发了烯烃的羰基合成用的钴系络合催化剂。

在此阶段固体酸催化剂的生产和使用促进了固体酸催化剂理论的进展。为获得生产梯恩梯炸药的芳烃原料，1939年美国标准油公司开发了临氢重整技术，并生产所需的氧化铂-氧化铝、氧化铬-氧化铝催化剂。1949年美国环球油品公司开发长周期运转半再生式的固定床作业的铂重整技术，生产含铂和氧化铝的催化剂。在这种催化剂中，氧化铝不仅作为载体，也是作为活性组分之一的固体酸，为第一个重要的双功能催化剂。

50年月由于丰富的中东石油资源的开发，油价低廉，石油化工迅猛进展。与此同时，在催化剂工业中渐渐形成几个重要的产品系列，即石油炼制催化剂、石油化工催化剂和以氨合成为中心的无机化工催化剂。在催化剂生产上配方越来越复

杂，这些催化剂包括用金属有机化合物制成的聚合用催化剂，为谋求高选择性而制作的多组元氧化物催化剂，高选择性的加氢催化剂，以及构造规整的分子筛催化剂等。由于化工科学技术的进步，形成催化剂产品品种快速增多的局面。

有机金属催化剂

有机金属催化剂的生产过去所用的均相催化剂多数为酸、碱或简洁的金属盐。

1953年联邦德国K.齐格勒开发常压下使乙烯聚合的催化剂(C2H5)3Al-TiCl4，

1955年投入使用;1954年意大利G.纳塔开发(C2H5)3Al-TiCl3体系用于丙烯等规聚合，1957年在意大利建厂投入使用。自从这一组成简单的均相催化剂作为商品进入市场后，催化剂工业中开头生产某些有机金属化合物。目前，催化剂工业中，聚合用催化剂已成为重要的生产部门。

选择性催化剂

选择性氧化用混合催化剂的进展选择性氧化是获得有机化学品的重要方法之一，早已开发的氧化钒和氧化钼催化剂，选择性都不够抱负，于是大力开发适于大规模生产用的高选择性氧化催化剂。1960年俄亥俄标准油公司开发的丙烯氨化氧化合成丙烯腈工业过程投产，使用简单的铋-钼-磷-氧/二氧化硅催化剂，后来进展成为含铋、钼、磷、铁、钴、镍、钾7种金属组元的氧化物负载在二氧化硅上的催化剂。60年月还开发了用于丁烯氧化制顺丁烯二酸酐的钒-磷-氧催化剂，用于邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的钒-钛-氧催化剂，乙烯氧氯化用的氯化铜催化剂等，均属固体负载型催化剂。在生产方法上，由于浸渍法的广泛使用，生产各种不同性质的载体也成为该工业的重要内容，包括不同牌号的氧化铝、硅胶及某些低比外表积载体。由于流化床反响技术从石油炼制业移植到化工生产，现代催化剂厂也开头用喷雾枯燥