熔点的测定和温度计校正专家讲座.ppt

熔点测定及温度计校正一、试验目标1、了解熔点测定意义；2、掌握熔点测定操作方法；3、了解利用对纯粹有机化合物熔点测定校正温度计方法。熔点的测定和温度计校正第1页

二、试验原理固液两相蒸气压一致,固液两相平衡共存,这时温度TM即为该物质熔点。纯粹固体有机化合物普通都有固定熔点,即在一定压力下,固液两态之间改变是非常敏锐,自初熔至全熔（熔点范围称为熔程）,温度不超出0.5—1oC。假如该物质含有杂质,则其熔点往往较纯粹者为低,且熔程较长。故测定熔点对于判定纯粹有机物和定性判断固体化合物纯度含有很大价值。熔点的测定和温度计校正第2页

图1物质蒸气压随温度改变曲线熔点的测定和温度计校正第3页

图2相随时间和温度改变熔点的测定和温度计校正第4页

化合物温度不到熔点时以固相存在，加热使温度上升，到达熔点.开始有少许液体出现，而后固液相平衡.继续加热，温度不再改变，此时加热所提供热量使固相不停转变为液相，两相间仍为平衡，最终固体熔化后，继续加热则温度线性上升。所以在靠近熔点时，加热速度一定要慢，每分钟温度升高不能超出2℃，只有这么，才能使整个熔化过程尽可能靠近于两相平衡条件，测得熔点也越准确。????????熔点的测定和温度计校正第5页

三、仪器装置温度计?b型管(Thiele管)熔点的测定和温度计校正第6页

四、操作关键点及说明影响毛细管法测熔点主要原因及办法有:1.熔点管本身要洁净，管壁不能太厚，封口要均匀。轻易出现问题是，封口一端发生弯曲和封口端壁太厚，所以在毛细管封口时，一端在火焰上加热时要尽可能让毛细管靠近垂直方向，火焰温度不宜太高，最好用酒精灯，断断续续地加热，封口要圆滑，以不漏气为标准。2.样品一定要干燥，并要研成细粉末，往毛细管内装样品时，一定要重复冲撞扎实，管外样品要用卫生纸擦洁净。熔点的测定和温度计校正第7页

3、用橡皮圈将毛细管缚在温度计旁，并使装样部分和温度计水银球处于同一水平位置，同时要使温度计水银球处于b形管两侧管中心部位。4.升温速度不宜太快，尤其是当温度将要靠近该样品熔点时，升温速度更不能快。普通情况是，开始升温时速度可稍快些（5℃／min）但靠近该样品熔点时，升温速度要慢（1－2℃／min），对未知物熔点测定，第一次可快速升温，测定化合物大约熔点。熔点的测定和温度计校正第8页

5、熔点温度范围（熔程、熔点、熔距）观察和统计，注意观察时，样品开始萎缩（蹋落）并非熔化开始指示信号，实际熔化开始于能看到第一滴液体时，记下此时温度，到全部晶体完全消失呈透明液体时再记下这时温度，这两个温度即为该样品熔点范围。6.熔点测定最少要有两次重复数据，每一次测定都必须用新熔点管，装新样品。进行第二次测定时，要等浴温冷至其熔点以下约30℃左右再进行熔点的测定和温度计校正第9页

7、使用硫酸作加热浴液（加热介质）要尤其小心,不能让有机物碰到浓硫酸,不然使溶液颜色变深,有碍熔点观察。若出现这种情况,可加人少许硝酸钾晶体共热后使之脱色。采取浓硫酸作热浴,适合用于测熔点在220℃以下样品。若要测熔点在220℃以上样品可用其它热浴液。8、测定工作结束,一定要等浴液冷却后方可将浓硫酸倒回瓶中。温度计也要等冷却后,用废纸擦去硫酸方可用水冲洗,不然温度计极易炸裂。熔点的测定和温度计校正第10页

9、温度计校正测熔点时,温度计上熔点读数与真实熔点之间常有一定偏差。这可能因为以下原因,首先,温度计制作质量差,如毛细孔径不均匀,刻度不准确。其次,温度计有全浸式和半浸式两种,全浸式温度计刻度是在温度计汞线全部均匀受热情况下刻出来,而测熔点时仅有部分汞线受热,因而露出汞线温度较全部受热者低。为了校正温度计,可选取纯有机化合物熔点作为标准或选取一标准温度计校正。熔点的测定和温度计校正第11页

选择数种已知熔点纯化合物为标准,测定它们熔点,以观察到熔点作纵坐标,测得熔点与已知熔点差值作横坐标,画成曲线,即可从曲线上读出任一温度校正值惯用标准样品（表1）熔点的测定和温度计校正第12页

五、注意事项1、熔点管必须洁净。如含有灰尘等，能产生4—10OC误差。?2、熔点管底未封好会产生漏管。?3、样品粉碎要细，填装要实，不然产生空隙，不易传热，造成熔程变大。?4、样品不干燥或含有杂质，会使熔点偏低，熔程变大。?5、样品量太少不便观察，而且熔点偏低；太多会造成熔程变大，熔点偏高。?6.升温速度应慢，让热传导有充分时间。升温速度过快，熔点偏高。?7、熔点管壁太厚，热传导时间长，会产生熔点偏高。熔点的测定和温度计校正第13页

8、使用硫酸作加热浴液要尤其小心，不能让有机物碰到浓硫酸，不然使浴液颜色变深，有碍熔点观察。若