碳材料和MXene合成及其理_钠离子混合电容器性能研究.pdf

摘要

摘要

随着科学技术的不断发展和人们对物质资源需求的不断增大，多年来人类赖

以使用的化石能源面临资源匮乏的趋势，亟需发展清洁能源技术来解决当前的问

题。储能系统作为其中重要的环节之一，其电极材料是最为核心部分，也是研究

重点之一。对于发展高性能的电化学储能电极材料来说，成分与结构起着至关重

要的作用。基于此，本论文中选择具有优异电化学性能的碳基和MXene基材料，

通过一系列结构设计和调控策略提升其电化学性能，并用于构筑高性能的锂/钠

离子混合电容器件。

在电化学储能领域，二次电池由于具有高能量密度而被广泛地应用于各领域，

然而低功率密度使其无法实现快速充放电；超级电容器则具有高功率密度和长循

环寿命，但却无法提供高能量密度。为实现电化学储能器件拥有优异的综合性能，

通过二者交叉混合，采用电池型负极和电容性正极组装混合储能器件，从而获得

高功率密度/高能量密度综合电化学性能优异的杂化器件。然而，由于两种储能

机制的不同，导致正负极动力学匹配性差，严重制约了储能器件性能提升。在本

文中，通过对碳基材料和新型二维层状材料MXene进行结构调控，增加储钠活

性位点，提升其动力学特性，改善了正负极材料动力学匹配特性，实现了高性能

的锂/钠金属离子混合电容器构筑。具体内容如下：

一、碳基材料作为电极材料具有环境友好，化学性质稳定等优点。我们通过

对单一前驱体-乙二胺四乙酸四钠（EDTA-4Na）进行简单煅烧，得到N掺杂的三

维网络结构碳INC作为锂离子混合器件的负极。进一步通过对INC进行化学活

化处理，得到高比表面积活性炭AC作为正极，进而构筑“双碳基”锂离子混合电

容器，表现出高能量密度(172Whkg-1@260Wkg-1)和高功率密度(26kWkg-1@

108Whkg-1)的优异性能。

二、新型二维材料MXene具有良好的金属导电性、亲水性、柔韧性以及丰

富的活性位点。作为电化学储能材料来说，MXene在电化学反应过程中，由于受

到层间范德华力的影响，导致了材料的容易堆积和聚集。同时，二维材料横纵向

的输运动力学差异大，严重地阻碍了离子输运，限制了其性能。通过对MXene

材料刻蚀成孔工艺研究，提高了MXene比表面积和活性位点，促进离子输运，

实现了其动力学和容量的提升。进一步采用次氮基三乙酸钠盐（NTA-3Na）煅烧

和活化技术，得到具有超高比表面积的N掺杂三维分级多孔碳3DHPC-6并作为

电容型正极材料。研究了不同类型电解液对于构筑钠离子混合电容器性能影响，

结果表明：在醚类电解液下，组装的器件具有更为优异的电化学性能，展现出双

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高特性（123Whkg@1000Wkg，72.7Whkg@20kWkg）。

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三、在上述基础上，采用共溶剂策略制备具有弯曲结构的C-MXene，并利用

退火方法得到C-A-MXene，材料表面活性位点和基团进一步得到调控，离子存

储和输运能力显著提升。同3DHPC-6活性炭正极匹配，所构筑的钠离子混合电

容器表现出较为优异的性能，分别展示出优异的储能特性：C-MXene//3DHPC-6

（45.8Whkg-1@1000Wkg-1，11Whkg-1@20kWkg-1），C-A-MXene//3DHPC-6

（71.6Whkg-1@1000Wkg-1，52Whkg-1@20kWkg-1）的电化学性能。

关键词：MXenes；N掺杂碳基材料；锂离子混合电容器；钠离子混合电容器；电

化学性能

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第1章绪论1

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