络合滴定法课件.pptVIP

將各種金屬離子的lgKMY與其最小pH值繪成曲線，稱為EDTA的酸效應曲線或林邦曲線。Ringbon曲線的應用：①確定單一金屬離子準確滴定的pHmin。如：Fe3+由曲線查得：pH≥1.0pHmin（Fe3+）=1.0同理：pHmin（Bi3+）=0.7pHmin（Pb2+）=3.2②確定干擾離子的存在。下麵的離子對上面的離子有干擾。如在pH＝10附近滴定Mg2＋時，Ca2＋或Mn2+等位於Mg2+下麵的離子都會有干擾，它們均可同時被滴定。③混合離子的分別滴定。找出各自的pHmin，先滴定pHmin小的金屬離子，再滴定pHmin大的離子，達到混合離子的分別、連續滴定。Fe3+、Zn2+、Mg2+pHmin1.04.010.0硝基水楊酸（pH=1～2）EDTA滴定（紫紅→無色）V1FeY-、Zn2+、Mg2+HAc-NaAc、XO（pH=4～6）EDTA滴定（紅→黃）V2FeY-、ZnY2-、Mg2+NH3—NH4+、EBT（pH=10）EDTA滴定（酒紅→亮藍）V3FeY-、ZnY2-、MgY2-2.最低酸度（最高pH值）：6.6.2分別滴定的酸度控制小結：6.7提高滴定選擇性的途徑當Δlg(Kc)＜5，測定M時，N必然產生干擾。因此，要設法降低KNYcNsp值，一般有三種途徑。1.降低N離子的游離濃度，使可採用絡合掩蔽法和沉澱掩蔽法。不同pH值時的lgαY（H）林邦（Ringbom）曲線：以下副反應係數只需瞭解：共存干擾離子效應及其係數αY（N）配位效應及其係數αM（L）羥基配位效應及其係數αM（OH）混合配位效應及其係數αMY（H）或αMY（OH）②共存干擾離子效應及其係數αY（N）假如溶液中除M外還有其他金屬離子N存在，而且N也能與Y形成穩定的配合物時使M與Y的配位能力降低的現象稱為共存離子效應，其副反應係數為：αY（N）與K(NY)和N的濃度有關。式中[Y]是NY的平衡濃度與游離Y的平衡濃度之和；KNY為NY的穩定常數,[N]為游離N的平衡濃度。③Y的總副反應係數2．金屬離子M的副反應及副反應係數αM當被測金屬離子M與溶液中其他配位劑L產生副反應，使M參加主反應的能力下降。配位效應係數αM(L)為：無副反應時，。金屬離子的總副反應係數αM：羥基配位效應及其係數αM（OH）：在低酸度的情況下，OH－能同金屬離子形成羥基配合物，而引起副反應，其副反應係數αM（OH）為：實際上OH－亦可視為一種配位劑。一些金屬離子在不同pH下的lgαM（OH）值見附錄表12.若溶液中有L和OH－同時與M發生副反應，則金屬離子總的副反應係數αM為；酸度較高時，M與EDTA形成酸式絡合物MHY；酸度較低時，M與EDTA形成堿式絡合物M(OH)Y。酸式和堿式EDTA絡合物不穩定，在多數計算中可忽略不計。3.絡合物MY的副反應6.3.2條件穩定常數例3.2計算pH=2.0和pH=5.0時的ZnY的條件穩定常數。解：6.4金屬離子指示劑6.4.1作用原理金屬指示劑是一種配位試劑，大多為有機弱酸堿，與被測金屬離子配位前後具有不同顏色。M+In（甲色）→MIn（乙色）