络合滴定法课件.pptVIP

絡合滴定法一.絡合平衡金屬離子與絡合劑(配合劑)形成絡合物(配合物)的反應稱為絡合反應(配合反應)。1.氨羧絡合劑：是含有氨基二乙酸基團的有機化合物，其分子中含有氨氮和羧氧兩種絡合能力很強的配位原子，可以和許多金屬離子形成環狀結構的絡合物。最常用：乙二胺四乙酸（EDTA）2.EDTA及其性質(1)EDTA結構

(2)EDTA性質:EDTA(H4Y),獲得兩個質子，生成六元弱酸H6Y2＋；溶解度較小,常用其二鈉鹽Na2H2Y.2H2O,溶解度較大。（3）EDTA在溶液中的存在形式在高酸度條件下，EDTA是一個六元弱酸，在溶液中存在有六級解離平衡:有七種存在形式：1)在pH12時,以Y4-形式存在；2)Y4-形式是配位的有效形式；3.EDTA與金屬離子的絡合物(1)與金屬離子能形成5個5元環，配合物的穩定性高；金屬離子與EDTA的配位反應：Mn++Y4-=MY穩定常數：簡寫為：M+Y=MY穩定常數：穩定常數具有以下規律：a．鹼金屬離子的配合物最不穩定，lgKMY3；ｂ．鹼土金屬離子的lgKMY=8-11；ｃ．過渡金屬、稀土金屬離子和Al3+的lgKMY=15-19ｄ．三價，四價金屬離子及Hg2+的lgKMY20;（2）與大多數金屬離子1∶1配位，計算方便；（3）易溶於水;（4）與無色金屬離子形成無色絡合物,與有色金屬離子一般生成顏色更深的絡合物。4.酸度對絡合滴定的影響（1）酸效應:由於H＋的存在,使絡合劑參加主體反應能力降低的現象稱為酸效應。（2）酸效應係數:pH溶液中，EDTA的各種存在形式的總濃度[Y]，與能參加配位反應的有效存在形式Y4-的平衡濃度[Y]的比值。定義：酸效應係數αY（H）——用來衡量酸效應大小的值。(3)酸效應係數與H+濃度的關係說明：1)酸效應係數αY（H）隨溶液酸度增加而增大，(酸度越大,pH越低,αY（H）越大);2)αY（H）的數值越大，表示酸效應引起的副反應越嚴重；3)通常αY（H）1,[Y][Y]。4)當pH12,αY（H）=1時，表示[Y]=[Y]；總有αY（H）≥1pH～lgαY（H）曲線稱為酸效應曲線.由於酸效應的影響，EDTA與金屬離子形成配合物的穩定性降低，為了反映不同pH條件下配合物的實際穩定性，因而需要引入條件穩定常數。5.絡合滴定中的副反應及條件穩定常數絡合滴定中的副反應滴定主反應：Mn++Y4-=MY⑴考慮酸效應影響：由：得：帶入穩定常數運算式得：lgKMY=lgKMY–lgαY（H)（2）若金屬離子也發生副反應，同理進行處理,引入金屬離子副反應係數。副反應係數:條件穩定常數:lgKMY=lgKMY-lgαY（H）－lgαM由於酸度的影響是主要的,通常金屬離子無水解效應,且不存在金屬離子的副反應,只考慮酸效應。例題:計算pH=5.0和pH=2.0時的條件穩定常數lgKZnY。解：查表得：lgKZnY=16.5由公式：lgK‘MY=lgKMY-lgαY（H）得：pH=5.0時,lgαY（H）=6.6，lgKZnY=16.5-6.6=9.9pH=2.0時,lgαY（H）=13.51，lgKZnY=16.5-13.5=3.06.金屬離子準確滴定的條件若允許的相對誤差為±0.1%，根據終點誤差公式，可得:金屬離子能被準確滴定的條件為：lgcKMY≥6當c=10-2mol/L時：lgKMY≥87．最小pH的計算及林旁曲線溶液pH對滴定的影響可歸結為兩個方面：（1）提高溶液pH，酸效應係數減小,K’MY增大，有利於滴定；（2）提高溶液pH，金屬離子易發生水解反應,使K’MY減小，不利於滴定。兩種因素相互制約，